专利名称：一种增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料，更详细地说，是一种结晶速度快、熔体流动性适宜、可在100°c以下模温注塑成型加工，其制品尺寸稳定、各项物理机械性能优良、热变形温度高的玻纤增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种物理机械性能优良的结晶聚合物，在纤维、 薄膜、片材和包装容器等方面有广泛的应用。但由于PET大分子链节中对苯二甲酸基团刚性大，其它基团内旋效应薄弱，使它结晶速度缓慢。当PET经增强和阻燃改性后，在注塑过程中要求使用高模温、长周期，才能得到尺寸稳定、不翘曲变形的制品，所以在颇大程度上限制了它在电子电气等行业的大量应用。用示差扫描量热法(DSC)对PET的结晶行为研究表明，它有两个结晶峰一个是升温过程在133°C左右的所谓冷结晶峰(TCl)和另一个在熔融后冷却到大约200°C时的所谓热结晶峰(TMC)。多年来，大量的研究和发明主要集中在添加各种成核剂(包括无机、有机和聚合物等)，促使PET热结晶峰温提高到220°C附近，缩短了结晶周期，但成核剂对冷结晶的贡献不够大。周知，熔体注射入模腔后，制品表面层的结晶受模温影响，当模温比冷结晶峰TCl低得多时，PET制品表面的结晶很难接近制品芯层的结晶水平。如将这样的制品长期使用或受热之后，就容易产生再结晶现象，出现尺寸变化和翘曲。因此，使PET配混料的冷结晶峰温TCl降到100°C左右或更低些，便成为增强(阻燃)PET配混料适应现有注射成型机(热)水冷却系统的技术核心问题。近年，有发明(CN101153111A)添加一定量的聚乙二醇、聚丙二醇之类齐聚物来增塑PET，使其分子链活动性增加，容易在较低的温度下结晶，起到结晶促进剂的作用。但这类齐聚物分子链的两端有反应活性很高的伯羟基存在，在改性加工的高温下，极易使PET产生醇解和链交换反应，致使PET聚合物分子量急剧下降，熔体变稀，聚合物的机械性能、尤其是冲击韧性大幅度跌落，常常使加工制品落到无法应用的地步。国内的增强阻燃PET配混料很难满足日益增长和要求越来越高的电子、电气市场的需要。
发明内容
针对上述存在的技术问题，本发明的目的是提出了一种结晶速度快、熔体流动性适宜、可在100°c以下模温注塑成型加工，其制品尺寸稳定、各项物理机械性能优良、热变形温度高的玻纤增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料。本发明的技术解决方案是这样实现的一种增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料，由含PET树脂100份、成核剂1 6份、结晶促进剂2 10份、阻燃剂5 25份、增强剂20 80份、润滑剂和抗氧剂等加工助剂1 2份，经熔融配混组成。优选的，所述PET树脂特性粘度[η]在0.6 1.0之间，所含对苯二甲酸乙二醇酯链节单元在90%以上。
优选的，所述成核剂为滑石，平均粒径在5微米以下。优选的，所述结晶促进剂为双封端的聚烷氧基二醇，所述双封端基团包括烷基或苯基醚、烷基或苯基酯、缩水甘油醚；所述双封端基团的取代度应在90%以上；所述双封端聚烷氧基二醇化合物的分子量在300 1500 ；所述以醚、酯、缩水甘油醚双封端的聚烷氧基二醇在配料中单独存在或混合存在。优选的，所述阻燃剂为溴代芳族化合物或溴代聚合物或与助阻燃剂氧化锑或赤磷及其以聚合物为载体的母粒。优选的，所述增强剂包括玻璃纤维、玻璃纤维加无机填料、无机物晶须；所述增强剂表面均经硅烷偶联剂处理。优选的，所述配混料还包括有润滑剂、抗氧剂、UV稳定剂、着色剂。由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点本发明的增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料，结晶速度快、熔体流动性适宜、 可在100°C以下模温注塑成型加工，其制品尺寸稳定、各项物理机械性能优良、热变形温度
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具体实施例方式以下结合具体实施例来详细说明本发明。在实施例中的份，都以质量为基准。实施例中的性能与特性评价按如下方法进行。实施例1 4将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂([η] = 0. 67、Tm = 265°C ) 100份、成核剂滑石4 份、阻燃剂十溴二苯乙烷14份、三氧化锑表面均经硅烷偶联剂处理5份、结晶促进剂按表1 所示的种类和份数，以及润滑剂与抗氧剂1. 5份，先预混5min均勻后，投入双螺杆挤出机 (Φ58, / = 40)料斗，定量加入螺杆中。同时引入长无碱玻纤55份，在250°C 280°C下熔融配混，挤出造粒，得到30%玻纤增强阻燃PET配混料粒料。再将上述粒料在120°C干燥 6小时，用125g注塑机于沈01 观01，模温80°C下注塑试样，测试各种性能。用经上述条件干燥过的粒料测试熔体流动速率。结晶温度用未经干燥的粒料直接测定，结果如表1。表 权利要求
1.一种增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料，由含PET树脂100份、成核剂1 6 份、结晶促进剂2 10份、阻燃剂5 25份、增强剂20 80份、润滑剂和抗氧剂等加工助剂1 2份，经熔融配混组成。
2.如权利要求1所述的配混料，其特征在于所述PET树脂特性粘度[在0.6 1. 0 之间，所含对苯二甲酸乙二醇酯链节单元在90%以上。
3.如权利要求1所述的配混料，其特征在于所述成核剂为滑石，平均粒径在5微米以下。
4.如权利要求1所述的配混料，其特征在于所述结晶促进剂为双封端的聚烷氧基二醇，所述双封端基团包括烷基或苯基醚、烷基或苯基酯、缩水甘油醚；所述双封端基团的取代度应在90%以上；所述双封端聚烷氧基二醇化合物的分子量在300 1500 ；所述以醚、 酯、缩水甘油醚双封端的聚烷氧基二醇在配料中单独存在或混合存在。
5.如权利要求1所述的配混料，其特征在于所述阻燃剂为溴代芳族化合物或溴代聚合物或与助阻燃剂氧化锑或赤磷及其以聚合物为载体的母粒。
6.如权利要求1所述的配混料，其特征在于所述增强剂包括玻璃纤维、玻璃纤维加无机填料、无机物晶须；所述增强剂表面均经硅烷偶联剂处理。
7.如权利要求1所述的配混料，其特征在于还包括有润滑剂、抗氧剂、UV稳定剂、着色剂。
全文摘要
本发明公开了一种增强阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯配混料，该配混料基本由以下组分组成(A)特性粘度为0.6～1.0的PET树脂100质量份；(B)成核剂滑石1～6质量份；(C)结晶促进剂2～10质量份；(D)阻燃剂5～25质量份；(E)增强剂20～80质量份；(F)润滑剂和抗氧剂等加工助剂1～2质量份；该配混料具有结晶速度快，熔体流动性适宜，可在100℃以下模温注塑成型加工，各项物理机械性能优良的特点。
文档编号C08K13/06GK102295826SQ20101020695
公开日2011年12月28日 申请日期2010年6月23日 优先权日2010年6月23日
发明者邱加祥, 邱有德 申请人:苏州市苏晨化工塑料有限公司