发光材料[Zn(tibc)2]n及合成方法与流程

本发明涉及一种稳定的发光材料[Zn(tibc)2]n,(Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱)及合成方法。

背景技术：
现代发光材料历经数十年的发展，己成为信息显示、照明光源、光电器件等领域的支撑材料，为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。特别是能源紧缺的现在，开发转化效率高的发光材料是解决能源紧缺问题方法之一。

技术实现要素：
本发明的目的就是为设计合成发光性质优异的功能材料，利用微瓶反应方法合成[Zn(tibc)2]n。本发明涉及的[Zn(tibc)2]n的分子式为：C18H10ZnBr4N8O2，分子量为：755.33g/mol,Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。表一:[Zn(tibc)2]n的晶体学参数aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2表二:[Zn(tibc)2]n的键长和键角°Zn1—O32.015(6)N9—N171.367(10)Zn1—O3i2.015(6)N9—C101.313(10)Zn1—N62.201(7)N15—N6iii1.428(9)Zn1—N6i2.201(7)N15—C0AA1.360(11)Zn1—N92.195(7)N15—C101.321(11)Zn1—N9i2.195(7)N17—C0AA1.304(11)Br5—C111.891(9)C6—C71.422(14)Br8—C161.894(11)C6—C161.375(14)O3—C51.282(10)C7—C51.426(13)N6—C8i1.279(11)C5—C111.428(11)N6—N15ii1.428(9)C11—C201.358(14)C8—N6i1.279(11)C16—C201.395(15)C8—C71.453(12)O3—Zn1—O3i180.0(4)C10—N9—N17107.4(7)O3—Zn1—N6i84.1(2)C0AA—N15—N6iii126.9(7)O3—Zn1—N695.9(2)C10—N15—N6iii126.5(7)O3i—Zn1—N6i95.9(2)C10—N15—C0AA106.5(7)O3i—Zn1—N684.1(2)C0AA—N17—N9107.3(7)O3—Zn1—N987.9(3)C16—C6—C7119.8(10)O3—Zn1—N9i92.1(3)C6—C7—C8115.1(8)O3i—Zn1—N9i87.9(3)C6—C7—C5121.3(8)O3i—Zn1—N992.1(3)C5—C7—C8123.6(8)N6—Zn1—N6i179.999(1)N17—C0AA—N15109.0(8)N9—Zn1—N695.1(3)O3—C5—C7124.5(7)N9i—Zn1—N6i95.1(3)O3—C5—C11120.7(8)N9—Zn1—N6i84.9(3)C7—C5—C11114.7(8)N9i—Zn1—N684.9(3)N9—C10—N15109.8(7)N9—Zn1—N9i180.0C5—C11—Br5116.9(7)C5—O3—Zn1125.0(5)C20—C11—Br5119.1(7)C8i—N6—Zn1123.2(6)C20—C11—C5124.0(9)C8i—N6—N15ii111.0(7)C6—C16—Br8120.6(9)N15ii—N6—Zn1122.3(5)C6—C16—C20120.5(10)N6i—C8—C7124.4(8)C20—C16—Br8118.8(8)N17—N9—Zn1123.0(5)C11—C20—C16119.6(9)C10—N9—Zn1129.5(6)Symmetrycodes:(i)-x,-y+1,-z+1；(ii)-x,y-1/2,-z+3/2；(iii)-x,y+1/2,-z+3/2.所述[Zn(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：(1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。将0.069-0.138g干燥后的Htibc和0.050-0.100g分析纯乙酸锌溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置五天，有金黄色晶体生成即[Zn(tibc)2]n。通过单晶衍射仪测定[Zn(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。(2)取步骤(1)所得[Zn(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-6mol/L的溶液，进行荧光测试，[Zn(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生529.7a.u.强度的526.4nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2910a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。附图说明图1为本发明[Zn(tibc)2]n的结构图。图2为本发明[Zn(tibc)2]n的二维平面图。图3为本发明[Zn(tibc)2]n的三维结构图。图4为本发明[Zn(tibc)2]n荧光光谱图。图5为本发明[Zn(tibc)2]n的电化学发光光谱图。具体实施方式实施例1：本发明涉及的[Zn(tibc)2]n的分子式为：C18H10ZnBr4N8O2，分子量为：755.33g/mol,Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。[Zn(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：(1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。产量：3.214g，产率94％。将0.069g干燥后的Htibc和0.050g分析纯乙酸锌溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置五天，有金黄色晶体生成即[Zn(tibc)2]n。产量：0.047g，产率47％。通过单晶衍射仪测定[Zn(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。(2)取步骤(1)所得[Zn(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Zn(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生529.7a.u.强度的526.4nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2910a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。实施例2：本发明涉及的[Zn(tibc)2]n的分子式为：C18H10ZnBr4N8O2，分子量为：755.33g/mol,Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。[Zn(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：(1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。产量：3.214g，产率94％。将0.138g干燥后的Htibc和0.100g分析纯乙酸锌溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置五天，有金黄色晶体生成即[Zn(tibc)2]n。产量：0.094g，产率47％。通过单晶衍射仪测定[Zn(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。(2)取步骤(1)所得[Zn(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Zn(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生529.7a.u.强度的526.4nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2910a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。