l)中后，添加苄醇（59.3g、 548. 4mmol)，在90°C下搅拌30分钟。在放冷至室温的反应液中滴加3-氟-4-碘-溴苯 (T-20) (150. 0g、498. 5_〇1 ;东京化成股份有限公司）后，在90°C下搅拌10小时。将反应 液放冷至室温后，在减压下浓缩。在80°C下将水（800ml)滴加至残渣后，冷却至0°C。过滤 分离析出的固体后，以水清洗，再以异丙醇（450ml)及甲苯（25ml)进行再结晶而得化合物 (T-27) (125g、321. 3mmol、64. 4% )。
[0380] 第2步骤：
[0381]将第 1 步骤获得的化合物（T-27) (15. 0g、99. 2mmol)、化合物（T-28) (15. 0g、 77.3mmol)、四（三苯基勝）钯（0)(1.5g、1.3mmol)、碳酸钾（16.0g、115.7mmol)、 DMF(300ml)、乙醇（200ml)及水（100ml)混合，在90°C下搅拌12小时。在反应液中加水 (400ml)后，放冷至室温，将所析出的固体以水清洗。在所得固体中添加甲苯（300ml)，加热 回流1小时后放冷至室温，添加二氧化硅凝胶（20g)，搅拌10分钟。使所述混合物通过二氧 化硅凝胶（l〇〇g)来过滤，将滤液在减压下浓缩，成为约l〇〇ml后添加庚烷（100ml)。以庚烷 清洗所析出的固体，而得化合物（T-29) (15.lg、31. 2mmol、40. 4% )。
[0382] 第3步骤：
[0383] 将第2步骤获得的化合物（T-29) (15.lg、31. 2mmol)溶于THF(150ml)后，添加 5%钯/碳（0. 5g)，在氢气环境下搅拌12小时。将反应液过滤后浓缩滤液，对残渣加甲苯 (l〇〇ml)及庚烷（300ml)。以庚烷清洗析出的固体，而得化合物（T-30) (12.lg、30. 7mmol、 98. 4% ) 〇
[0384] 第4步骤：
[0385] 将第3步骤获得的化合物（T-30)(3. 5g、9mmol)、2-甲基-2-氯丙烯（0. 98g、 10. 8mmol)、碳酸钾（1. 85g、13. 4mmol)及DMF(25ml)混合，在75°C下搅拌12小时。在放冷至 室温的反应液中加甲苯（50ml)后过滤。在减压下浓缩滤液后，以甲醇（60ml)及水（100ml) 对残渣进行再结晶，而得化合物（T-31) (3. 9g、8. 8mmol、98% )。
[0386] 第5步骤：
[0387] 使用第4步骤获得的化合物〇'-31)(3.98、8.8臟〇1)、浓盐酸（1〇1111、12〇111111〇1)、 THF(150ml)及丙酮（30ml)进行与实施例4的第5步骤相同的操作而得化合物（T-32) (2. 9g、8. 8mmol、100% ) 〇
[0388] 第6步骤：
[0389] 使用第5步骤获得的化合物（T-32) (2. 9g、8. 8mmol)、二丁基羟基甲苯（BHT) (50mg)、甲基丙烯酸酐（3. 33g、21. 6mmol)、N，N-二甲基-4-氨基吡啶（DMAP) (0? 24g、 1. 96mmol)、碳酸钾（7. 45g、54.Ommol)、DMF(50ml)及甲苯（100ml)进行与实施例 4 的第 6 步骤相同的操作而得化合物（1-3-26) (3. 3g、7.lmmol、80. 6% )。
[0390] 熔点：116.1°C
[0391] 匪R(CDC13;Sppm) :7. 64-7. 61 (m，4H)，7. 41 (d，1H)，7. 25-7. 15(m，6H)， 6. 38(d，2H)，5. 79-5. 77 (m，2H)，5. 04(s，1H)，4. 95(s，1H)，4. 50(s，2H)，2. 10(s，6H)， 1. 78(s,3H).
[0392] 实施例6
[0393] 利用实施例1~5中所示的方法，使用所对应的起始原料来合成多种化合物，确认 其为目标化合物。
[0394] 化合物（1-3-25)
[0395]
[0396]熔点：93. 04°C
[0397] iH-NMlUCDClySppm) :7. 64 (d，2H)，7. 56-7. 44 (m，4H)，7. 40 (s，1H)，7. 21 (d，2H)， 7. 16 (d，2H)，6. 37 (d，2H)，6. 24 (s，1H)，5. 78 (d，2H)，5. 64 (s，1H)，2. 31 (q，2H)，2. 09 (s，3H)， 2. 08(s，3H)，1. 04(s，3H).
[0398] 化合物（1-3-23)
[0400] 熔点：119.47°C[0401] iH-NMlUCDClySppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 38(s，1H)，7. 20(d，2H)，
[0399] 7. 15 (d，2H)，6. 38 (d，2H)，6. 15 (q，1H)，5. 78 (s，2H)，2. 08 (s，6H)，1. 92 (s，3H)，1. 90 (s，3H) ?
[0402]化合物（1-3-19)
[0403]
[0404]熔点：145.8(TC
[0405]iH-NMlUCDCly Sppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 38(s，1H)，7. 20(d，2H)， 7. 16 (d，2H)，7. 07 (m，1H)，6. 37 (s，2H)，5. 93 (d，1H)，5. 78 (s，2H)，2. 17 (s，6H)，2. 05 (s，6H)， 1. 91(d,3H).
[0406]化合物（1-3-18)
[0407]
[0408]熔点：134.23°C
[0409]匪R(CDC13;Sppm) :7. 63(dd，2H)，7. 47(d，2H)，7. 27(d，1H)，7. 24(d，1H)， 7. 22 (d，2H)，7. 18 (d，2H)，7. 07 (m，1H)，6. 37 (s，2H)，5. 93 (d，1H)，5. 78 (s，2H)，2. 17 (s，6H)， 2.05(s，6H)，1.91(d，3H).
[0410]化合物（l-3-27)
[0411]
[0412]熔点：155.76°C
[0413]iH-NMlUCDCly S ppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 36(s，1H)，7. 20(d，2H)， 7. 17 (d，2H)，6. 37 (d，2H)，5. 80 (s，1H)，5. 77 (s，2H)，2. 24 (s，3H)，2. 21 (d，6H)，1. 98 (s，3H) ?
[0414]化合物（1-3-28)
[0415]
[0416] 熔点：115.11°C
[0417] 虫-匪1?(0)(：13;Sppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 36(s，1H)，7. 20(d，2H)， 7. 17 (d，2H)，7. 03 (dd，1H)，6. 37 (d，2H)，5. 86 (d，1H)，5. 77 (s，2H)，2. 51 (q，1H)，2. 08 (d， 6H)，1. 08(d，6H).
[0418] 化合物（1-3-61)
[0419]
[0420] 熔点：188.64°C
[0421] iH-NMlUCDClySppm) :7. 48(d，4H)，7. 25(d，2H)，7. 15(d，4H)，6. 95(q，2H)， 6. 36 (s，2H)，5. 77 (s，2H)，2. 06 (s，6H)，1. 81 (d，12H) ?
[0422] 化合物（1-3-29)
[0423]
[0424] 熔点：115.17°C
[0425] iH-NMlUCDClySppm) :7. 63(d，2H)，7. 50(d，2H)，7. 16(d，4H)，7. 05(s，1H)， 6. 98 (s，1H)，6. 93 (q，1H)，6. 37 (s，2H)，5. 77 (d，2H)，3. 84 (s，3H)，2. 08 (s，6H)，1. 81 (m，6H) ?
[0426] 化合物（1-3-30)
[0427]
[0428] 熔点：176.22°C
[0429] iH-NMlUCDClySppm) :7. 63(d，2H)，7. 50(d，2H)，7. 16(d，4H)，7. 05(s，1H)， 6. 98(s，1H)，6. 93(q，1H)，6. 37(s，2H)，5. 78(d，3H)，3. 83(s，3H)，2. 10(s，3H)，2. 08(s，6H)， 1. 91(s,3H).
[0430] 化合物（I-3-39)
[0431]
[0432] 熔点：124.28°C
[0433] iH-NMlUCDClySppm) :7. 62(d，2H)，7. 48(d，2H)，7. 16(d，4H)，7. 13(s，1H)， 6. 97(s，1H)，6. 93(q，1H)，6. 37(s，2H)，5. 77(s，2H)，3. 98(t，2H)，2. 08(s，6H)，1. 82(s，3H)， 1. 80 (d，3H)，1. 72 (m，2H)，1. 42 (m，2H)，0? 92 (t，3H) ?
[0434] 化合物（1-3-40)
[0435]
[0436]熔点：102.71°C
[0437] iH-NMlUCDCly S ppm) :7. 62(d，2H)，7. 49(d，2H)，7. 17(d，2H)，7. 16(d，2H)， 7. 12(s，1H)，6. 97(s，1H)，6. 37(s，2H)，5. 77(s，3H)，3. 98(t，2H)，2. 10(s，3H)，2. 08(s，6H)， 1. 91 (s，3H)，1. 72 (m，2H)，1. 42 (m，2H)，0? 92 (t，3H) ?
[0438] 化合物（1_3_169)
[0439]
[0440] 熔点：114.7(TC
[0441] iH-NMlUCDClySppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 37(s，1H)，7. 18(d，2H)， 7. 14 (d，4H)，6. 96 (q，1H)，1. 97 (s，6H)，1. 90 (d，6H)，1. 83 (m，6H) ?
[0442] 化合物（1-3-172)
[0443]
[0444]熔点：124.23°C
[0445]iH-NMlUCDClySppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 38(s，1H)，7. 20(d，3H)， 7. 16 (d，3H)，7. 06 (m，1H)，6. 08 (d，2H)，5. 93 (d，1H)，1. 99 (d，6H)，1. 91 (d，3H) ?
[0446]化合物（1-3-173)
[0447]
[0448]熔点：165.29°C
[0449]iH-NMlUCDCly S ppm) :7. 63(d，2H)，7. 47(d，2H)，7. 22(m，3H)，7. 16(m，4H)， 7. 03 (m，1H)，6. 96 (s，1H)，6. 07 (d，2H)，5. 90 (d，1H)，3. 96 (t，2H)，1. 98 (d，6H)，1. 90 (d，3H)， 1. 72 (m，2H)，1. 43 (m，2H)，0? 92 (t，3H) ?
[0450]化合物（1-3-170)
[0451]
[0452]熔点：94. 27°C
[0453]iH-NMlUCDClySppm) :7. 64 (d，2H)，7. 56-7. 44 (m，4H)，7. 40 (s，1H)，7. 21 (d，2H)， 7. 16 (d，2H)，6. 40 (d，2H)，6. 24 (s，1H)，5. 75 (d，2H)，5. 64 (s，1H)，2. 47 (m，4H)，2. 31 (q，2H)， 1. 18(s，6H)，1. 04(t，3H).
[0454]化合物（1-3-174)
[0455]
[0456]熔点：16L38°C
[0457]iH-NMlUCDClySppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 35(s，1H)，7. 18(d，2H)， 7. 14 (d，2H)，5. 94 (s，2H)，5. 80 (s，1H)，2, 25 (s，6H)，2. 11 (s，3H)，2. 00 (s，6H)，1. 92 (s，3H) ?
[0458]化合物（1-3-175)
[0459]
[0460]熔点：141. 55' -
[0461]iH-NMlUCDClySppm) :7. 63(d，2H)，7. 53-7. 47(m，4H)，7. 38(s，1H)，7. 20(d，2H)， 7. 17 (d，2H)，7. 04 (dd，1H)，6. 01 (d，2H)，5. 85 (d，1H)，2. 56 (m，2H)，2. 47 (m，1H)，1. 14 (d， 12H)，1. 08(d，6H).
[0462]化合物（1-3-171)
[0463]
[0464]熔点：93. 77°C
[0465] iH-NMlUCDClySppm) :7. 53(m，4H)，7. 36(d，1H)，7. 19(d，1H)，7. 13(s，1H)， 6. 97 (m，4H)，5. 94-5. 62 (m，6H)，4. 51 (s，6H)，1. 78 (d，6H)，1. 72 (d，3H) ?
[0466]化合物（1-4-11)
[0467]
[0468] 熔点：103.41°C
[0469]iH-NMlUCDClySppm):7. 54(d，2H)，7. 32(d，1H)，7. 16(d，2H)，6. 79(d，1H)， 6. 76 (d，1H)，6. 37 (td，2H)，5. 77 (td，2H)，5. 39 (tt，1H)，4. 50 (d，2H)，2. 08 (m，6H)，1. 74 (s， 3H)，1. 67(s，3H).
[0470] 可通过参照实施例1~6中记载的实验操作及"2.合成法"，来合成以下所示的化 合物（1-2-1)~（1-2-49)、化合物（1-3-1)~（1-3-182)、化合物（1-4-1)~（1-4-37)及 化合物（1-7-1)~（1-7-14)。
[0471]
[0472]
[0473]
[04
[04/
t
[0476]
[0477
[0478]
[0479]
[0480]
[0481]
[0482」
[0483]
[0484
[0485]
[0486]
[0487]
[0488]
[0489](比较化合物的合成）
[0490] 依据下述反应式合成合成比较化合物（R-1)即[1，1' _联苯]_4,4' _二基双 (2-甲基丙烯酸酯），而得比较化合物（R-1)的无色结晶。
[0491]
[0492] 匪R(DMS〇-d;Sppm):7. 24(d，4H)，6. 96(d，4H)，6. 41 (d，2H)，6. 26(d，2H)， 1. 98(s,6H).
[0493] 比较化合物（R-l)的物性如下所述。熔点：150. 0°C.
[0494][比较例1]
[0495](在液晶组合物中的溶解度的比较）
[0496] 以0? 3重量％的比例在液晶组合物A中加化合物（1-3-89)，在50°C下加热30分 钟。将所得溶液在室温下放置2天。然后目视观察结晶是否析出。另一方面，对比较化合 物（R-1)也以相同方式进行观察。结果示于表1。表2中的记号中"〇"表示结晶未析出， "X"表示结晶析出。由表2可知，本发明的聚合性化合物在液晶组合物A中的溶解度佳。 此外，液晶组合物A的成分及其比例如下所述。
[0497]
[0498] 表1?在液晶组合物中的溶解度的比较
[0499]
[0500] 7.聚合性组合物的实施例
[0501] 实施例中的化合物是依下表2定义以记号表示。表2中，1，4-亚环己基的立体构 型为反式。实施例中记号后括弧内的编号对应化合物编号。（_)记号指其他液晶性化合物。 液晶性化合物的含量（百分比）是基于液晶组合物的重量百分比（重量％)。最后归纳聚 合性组合物的物性值。物性是以前述方法测定，直接记载测定值（未外推）。
[0502] 表2使用记号的化合物的表述方法
[0503] R-CAj-Zf.....-Zn-(A n)-R'
[0504]
[0505] 实施例7
[0506] 3-IIB-02 (2-5) U)?b
[0507]
[0508] 以所述组合物的0.15重量％的比例添加下述化合物（1-3-58)。
[0509]
[0510]NI= 101. 2°C；An= 0. 191 ；Ae= 7. 8 ；n=39. 8mPa?s.
[0511] 实施例8
[0512]
[0513] 以所述组合物的0. 3重量％的比例添加下述化合物（1-3-89)。
[0514]
[0515] NI= 103. 3°C；An= 0. 101 ；Ae= 4. 6 ；n=18. 5mPa?s.
[0516] 实施例9
[0517]
[0518]
[0519] 以所述组合物的0. 2重量％的比例添加下述化合物（1-3-13)。
[0520]
[0521] NI= 86. 7°C；An= 0. 115；Ae= 5. 7；n=24. 7mPa?s.
[0522] 实施例10
[0523]
[0524] 以所述组合物的0.3重量％的比例添加下述化合物（1-3-15)。
[0525]
[0526] NI= 115. 7°C；An=0. 092；Ae= 3.9；n =20.ImPa?s.
[0527] 实施例11
[0528]
[0529] 以所述组合物的0.3重量％的比例添加下述化合物（1-3-17)。
[0530]
[0531] NI= 94. 5°C；An= 0. 114 ；Ae= 9. 1 ；n=34. 3mPa?s.
[0532] 实施例12
[0533]
[0534] 以所述组合物的0. 3重量％的比例添加下述化合物（1-3-19)。
[0535]
[0536]NI= 83. 4°C；An= 0. 104 ；Ae= 8. 6 ；n= 22. 9mPa?s.
[0537] 实施例13
[0538]
[0539] 以所述组合物的0.2重量％的比例添加下述化合物（1-3-21)。
[0540]
[0541] NI= 66. 7°C；An= 0. 105 ；Ae= 8. 5 ；n= 29. 6mPa?s.
[0542] 实施例14
[0543]
[0544] 以所述组合物的0. 2重量％的比例添加下述化合物（1-3-61)。
[0545]
[0546] NI= 81. 7°C；An= 0. 065；Ae= 5. 4；n= 19.ImPa?s.
[0547] 实施例15
[0548]
[0549]
[0550] 以所述组合物的0.2重量％的比例添加下述化合物（1-3-23)。
[0551]
[0552]NI= 81. 7°C；An= 0. 130；Ae=6. 4；n=11. 8mPa?s.
[0553] 实施例16
[0554]
[0555] 以所述组合物的0.2重量％的比例添加下述化合物（1-3-25)。
[0556]
[0557]NI= 82. 5°C；An= 0. 100 ；Ae= 6. 7 ；n= 12. 4mPa?s.
[0558] 实施例17
[0559]
[0560]
[0561] 以所述组合物的0. 1重量％的比例添加下述化合物（1-3-89)。
[0562]
n
[0563] 进而以相同组合物的0.3重量％的比例添加下述化合物（S-1)。
[0564]
[0565] NI= 80. 3°C；A n= 0. 107 ；Ae= 7. 2 ；n= 14.OmPa?s.
[0566] 实施例18
[0567]
[0568] 以所述组合物的0.2重量％的比例添加下述化合物（1-3-15)。
[0569] '> O
[0570] NI= 81. 9°C；A n= 0. 130；Ae=6. 3；n=11. 7mPa?s.
[0571] 实施例19
[0572]
[0573]
[0574] 以所述组合物的0. 2重量％的比例添加下述化合物（1-3-26)。
[0575]
[0576] NI= 82. 4°C；A n= 0. 101 ；Ae= 6. 7 ；n=12. 6mPa?s.
[0577] 实施例20
[0578]
[0579] 以0.15重量％比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-18)。
[0580]
[0581]NI= 101. 2°C；An= 0. 191 ；Ae= 7. 8 ；n=39. 8mPa?s.
[0582] 实施例21
[0585] 以0.3重量％的比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-28)。[0586]
[0583]
[0584] CN105143283A 说明书 87/95 页
[0587] NI=103. 3°C；An=0. 101；Ae= 4.6；n =18. 5mPa?s.
[0588] 实施例22
[0589]
[0590] 以0.2重量％的比例在所述组合物中添加下述化合物（1-4-11)。
[0591]
[0592] NI= 86.7°C ;An=0? 115;Ae=5.7;n= 24.7mPa?s.
[0593] 实施例23
[0594]
[0595]
[0596] 以