0.3重量％的比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-27)。
[0597]
[0598] NI= 115. 7°C；An=0. 092；Ae= 3.9；n =20.ImPa?s.
[0599] 实施例24
[0600]
[0601] 以0. 3重量％的比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-30)。
[0602]
[0603] NI= 94. 5°C；A n= 0. 114 ；Ae= 9. 1 ；n=34. 3mPa?s.
[0604] 实施例25
[0605]
[0606]
[0607] 以0. 3重量％的比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-29)。
[0608]
[0609] NI= 83. 4°C；A n= 0. 104 ；Ae= 8. 6 ；n= 22. 9mPa?s.
[0610] 实施例26
[0611]
[0612] 以0. 2重量％比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-172)。
[0613]
[0614] NI =66. 7°C；A n = 0. 105；A e=8. 5；n =29.6mPa?s.
[0615] 实施例27
[0616]
[0617]
[0618] 以0. 2重量％比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-171)。
[0619]
[0620] NI= 81. 7°C；An= 0. 065；Ae= 5. 4 ；n= 19.ImPa?s.
[0621] 实施例28
[0622]
[0623] 以0. 2重量％比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-169)。
[0624]
[0625]NI= 81. 7°C；An= 0. 130；Ae=6. 4；n=11. 8mPa?s.
[0626] 实施例29
[0629] 以0. 2重量％比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-173)。[0630]
[0627]
[0628]
[0631]NI= 82. 5°C；An= 0. 100 ；Ae= 6. 7 ；n= 12. 4mPa?s.
[0632] 实施例30
[0633] CN 105143283 A ^ m TJ 92/95页
[0634] 以0. 1重量％比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-170)，
[0635]
[0636] 在所述组合物中，以0.3重量％的比例添加下述化合物。
[0637]
[0638] NI= 80. 3°C；An= 0. 107 ；Ae=7. 2 ；n=14.OmPa ?s.
[0639] 实施例31
[0640]
[0641]
[0642] 以0. 15重量％比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-174)。
[0643]
[0644]NI= 101. 2°C；An= 0. 191 ；Ae= 7. 8 ；n=39. 8mPa?s.
[0645] 实施例32
[0646]
[0647] 在所述组合物中，以0.3重量％的比例添加下述化合物（A15)。
[0648]
[0649]NI= 103. 3°C；An= 0. 101 ；Ae= 4. 6 ；n=18. 5mPa?s.
[0650] 实施例33
[0651]
[0652]
[0653] 以0. 2重量％的比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-40)。
[0654] /
[0655] NI= 86. 7°C;An= 0? 115 ;Ae= 5. 7 ;n= 24. 7mPa?s.
[0656] 实施例34
[0657]
[0658] 以0.3重量％的比例在所述组合物中添加下述化合物（1-3-39)。
[0659]
[0660] NI= 115. 7°C；An= 0. 092；Ae= 3. 9 ；n=20.ImPa?s.
[0661] 产业利用性
[0662] 可通过使包含化合物（1)及液晶组合物的聚合性组合物进行聚合，来制作具有 PSA等模式的液晶显示元件。所述聚合性化合物也可用作光学各向异性体的原料。
【主权项】
1. 一种聚合性化合物，具有至少两个聚合性基，且至少一个聚合性基为丙烯酰氧基或 甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个聚合性基为选自式（P-I)、（P-2)及（P-3)所表示的基团 的组群中的聚合性基，式（P-I)~（P-3)中，1^、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7及1?8独立为氢、氟、碳数1~5的烷基，或 者至少一个氢经卤素取代的碳数1~5的烷基； 式（P-I)中，当R1为氢或甲基时，R2及R3的至少一个为氟、碳数1~5的烷基，或者至 少一个氢经卤素取代的碳数1~5的烷基； 式（P-2)中，R4及R5的至少一个为氟、碳数1~5的烷基、或者至少一个氢经卤素取代 的碳数1~5的烷基；并且 式（P-3)中，R6、R7及R8的至少一个为氟、碳数1~5的烷基、或者至少一个氢经卤素 取代的碳数1~5的烷基。2. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其具有至少两个聚合性基，且至少一个为 丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为2- 丁烯酰氧基、2-甲基-2- 丁烯酰氧 基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2,2_二氟乙烯氧基、2-丁烯氧基或2-甲 基_2_丙稀氧基。3. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其是由式（1)所表示：式⑴中， P1、P2、P3及P4的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为选自式 (P-I)、（P-2)及（P-3)所表示的基团的组群中的聚合性基；式（P-I)~（P-3)中，1^、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7及1?8独立为氢、氟、碳数1~3的烷基，或 者至少一个氢经卤素取代的碳数1~3的烷基； 式（P-I)中，当R1为氢或甲基时，R2及R3的至少一个为氟、碳数1~3的烷基，或者至 少一个氢经卤素取代的碳数1~3的烷基； 式（P-2)中，R4及R5的至少一个为氟、碳数1~3的烷基，或者至少一个氢经卤素取代 的碳数1~3的烷基； 式（P-3)中，R6、R7及R8的至少一个为氟、碳数1~3的烷基，或者至少一个氢经卤素 取代的碳数1~3的烷基； 式⑴中， S1、S2、S3及S4独立为单键或碳数1~10的亚烷基，所述亚烷基中至少一个-CH2-可 经-0-、-C00-、-OCO-或-OCOO-取代，至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-或-CEC-取代， 且至少一个氢可经氟或氯取代； &1、32、33及34独立为0、1、2、3或4，且31、32、33及34的和为2至10的整数 ； 环A1及环A4独立为苯基、嘧啶基、吡啶基、萘基、环己基、环己烯基、四氢吡喃基或1， 3-二噁烷基，这些环中至少一个氢可经卤素、碳数1~12的烷基，或者至少一个氢经卤素取 代的碳数1~12的烷基所取代； 环A2及环A3独立为1，4-亚苯基、嘧啶-2, 5-二基、吡啶-2, 5-二基、萘-1，2-二基、 蔡 _1，3_ 二基、蔡 _1，4_ 二基、蔡 _1，5_ 二基、蔡 _1，6_ 二基、蔡 _1，7_ 二基、蔡 _1，8_ 二基、 蔡_2, 3_二基、蔡_2,6_二基、蔡_2, 7_二基、1，4_亚环己基、1，4_亚环己烯基、四氛吡喃_2， 5-二基或1，3-二嚼烧-2, 5-二基，这些环中至少一个氢可经卤素、碳数1~12的烷基、或 者至少一个氢经卤素取代的碳数1~12的烷基所取代； Z1、Z2及Z3独立为单键或碳数1~10的亚烷基，所述亚烷基中至少一个-CH2-可 经-0-、-C0-、-C00-或-0C0-取代，至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-C(CH3) =CH-、-CH =C(CH3)-或-C(CH3) =C(CH3)-取代，且至少一个氢可经氟或氯取代；并且 bl、b2及b3独立为0或1。4.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其中在根据权利要求3所述的式（1)中，P1I2I2及P4的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为2- 丁烯 酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2, 2-二氟乙烯 氧基、2- 丁稀氧基或2-甲基_2_丙稀氧基； S1、S2、S3及S4独立为单键或碳数1~10的亚烷基，所述亚烷基中1个-CH2-可 经-0-、-C00-、-0C0-或-0C00-取代，1 个-CH2-CH2-可经-CH=CH-或-C=C-取代，且至 少一个氢可经氟或氯取代； al、a2、a3 及a4 独立为 0、1、2 或 3,且al、a2、a3 及a4 的和为2至6的整数； 环A1及环A4独立为苯基、嘧啶基、吡啶基或萘基，这些环中至少一个氢可经卤素、碳数 1~12的烷基、或者至少一个氢经卤素取代的碳数1~12的烷基所取代； 环A2及环A3独立为1，4-亚苯基、嘧啶-2, 5-二基、吡啶-2, 5-二基、萘-1，4-二基、 蔡_1，5_二基、蔡_2,6_二基、1，4_亚环己基、四氛吡喃_2, 5_二基或1，3_二噁烧_2, 5_二 基，这些环中至少一个氢可经氟、氯、碳数1~5的烷基、碳数1~5的烷氧基、或者至少一 个氢经卤素取代的碳数1~5的烷基或烷氧基所取代； Z1、Z2及Z3独立为单键、碳数1~5的亚烷基、-C0-、-C00-、-0C0-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C(CH3) =CH-COO-、-OCO-CH=C(CH3)-、-CH= C(CH3) -COO-、-0C0- (CH3)C=CH-、-C(CH3) =C(CH3) -COO-、-OCO-C(CH3) =C(CH3) -、-CO-CH =CH-、-CH=CH-CO-、-C(CH3) =C(CH3)-、-CH=CH-CH2O-、-OCH2-CH=CH-、-CH= CH-OCH2-或-CH2O-CH=CH-;并且 bl、b2及b3独立为O或1。5. 根据权利要求I所述的聚合性化合物，其是由式（1-1)所表示：式（1-1)中， P5、P6、P7、P8、P9及Pw的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为 2_ 丁烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2, 2-二 氟乙烯氧基、2- 丁烯氧基或2-甲基-2-丙烯氧基； S5、S6、S7、S8、S9及S10独立为单键或碳数1~5的亚烷基，所述亚烷基中1个-CH2_可 经-O-、-COO-或-OCO-取代，且 1 个-CH2-CH2-可经-CH=CH-取代； cl、c2、c3及c4独立为0、1或2,且cl、c2、c3及c4的和为0~5的整数； 环A5、环A6、环A7及环A8独立为1，4-亚苯基、嘧啶-2, 5-二基、吡啶-2, 5-二基、萘-1， 4-二基、萘-1，5-二基、萘-2,6-二基、1，4-亚环己基、四氢吡喃-2, 5-二基或1，3-二噁 烷-2, 5-二基，这些环中至少一个氢可经氟、氯、碳数1~5的烷基、碳数1~5的烷氧基、 或者至少一个氢经卤素取代的碳数1~5的烷基或烷氧基所取代； Z4、Z5及Z6独立为单键、碳数1~5的亚烷基、-C0-、-C00-、-0C0-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-C(CH3) =CH-COO-、-OCO-CH=C(CH3)-、-CH= C(CH3) -COO-、-0C0- (CH3)C=CH-、-C(CH3) =C(CH3) -COO-、-OCO-C(CH3) =C(CH3) -、-CO-CH =CH-、-CH=CH-CO-、-C(CH3) =C(CH3)-、-CH=CH-CH2O-、-OCH2-CH=CH-、-CH= CH-OCH2-或-CH2O-CH=CH-;并且 dl、d2及d3独立为0或1。6. 根据权利要求5所述的聚合性化合物，其中在权利要求5的式（1-1)中，P5及P独 立为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，P6、P7、P8及P9的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰 氧基，其余的至少一个为2- 丁烯酰氧基、2-甲基-2- 丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲 基_1_丙稀氧基、2, 2_二氣乙稀氧基、2_ 丁稀氧基或2_甲基_2_丙稀氧基；S5、S6、S7、S8、S9 及Siq为单键；cl、c2、c3及c4独立为0或1，cl、c2、c3及c4的和为1、2或3 ;环A5、环A6、 环A7及环A8独立为1，4-亚苯基，至少一个氢可经氟、氯、碳数1~5的烷基、碳数1~5的 烷氧基、或者至少一个氢经卤素取代的碳数1~5的烷基或烷氧基所取代；；Z4、Z5及Z6为 单键；dl、d2及d3独立为0或1，dl、d2及d3的和为1、2或3。7. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其是由式（1-1-1)~（1-1-3)中的任一个所 表不：式（1-1-1)中， p11、p12、p13、p14、P15及P16的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一 个为2-丁烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2， 2-二氣乙稀氧基、2- 丁稀氧基或2-甲基_2_丙稀氧基； 式（1-1-2)中， P11、P12、P13、P15及P16的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为 2_ 丁烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2, 2-二 氟乙烯氧基、2- 丁烯氧基或2-甲基-2-丙烯氧基； 式（1-1-3)中， Pn、P12、P15及P16的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为2-丁 烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2, 2-二氟乙 烯氧基、2- 丁烯氧基或2-甲基-2-丙烯氧基； 式（1-1-1)~（1-1-3)中， S14、S12、S13、S14、S15及S16独立为单键、-CH2_、-CH20-、-0CH2-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CEc-、-CH2CH2O-、-OCH2CH2-、-CH=CH-O-或-O-CH=CH-; el、e2、e3及e4独立为0、1或2 ; Z7、Z8及Z9独立为单键、-CO-、-COO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-C(CH3)=CH-COO-、-CH=C(CH3) -COO-、-C(CH3) =C(CH3) -COO-、-COCH=CH-、-C(CH3) =C(CH3)-、-CH =CH-CH2O-或-CH=CH-OCH2-; hi为0、1或2 ;并且 Y1为卤素、碳数1~5的烷基、碳数1~5的烷氧基、至少一个氢经卤素取代的碳数1~ 5的烷基，或者至少一个氢经卤素取代的碳数1~5的烷氧基。8.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其是由式（1-2)~（1-4)中的任一个所表示：式（1-2)中， P11、P12、P13、P14、P15及P16的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一 个为2-丁烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2， 2-二氣乙稀氧基、2- 丁稀氧基或2-甲基_2_丙稀氧基； 式（1-3)中， P11、P12、P13、P15及P16的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为 2_ 丁烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2, 2-二 氟乙烯氧基、2- 丁烯氧基或2-甲基-2-丙烯氧基； 式（1-4)中， Pn、P12、P15及P16的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为2-丁 烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2, 2-二氟乙 烯氧基、2- 丁烯氧基或2-甲基-2-丙烯氧基； 式（1-2)~（1-4)中， S11、S12、S13、S14、S15及S16独立为单键、-CH2_、-CH20-、-0CH2-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CEc-、-CH2CH2O-、-OCH2CH2-、-CH=CH-O-或-O-CH=CH-; el、e2、e3及e4独立为0、1或2 ;并且 Z7、Z8及Z9独立为单键、-CO-、-COO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-C(CH3)=CH-COO-、-CH=C(CH3) -COO-、-C(CH3) =C(CH3) -COO-、-COCH=CH-、-C(CH3) =C(CH3)-、-CH =CH-CH2O-或-CH=CH-0CH2-〇9. 根据权利要求7所述的聚合性化合物，其中在根据权利要求7所述的式（1-2)~ (1-4)中，P11及P16独立为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，P12、P13、P14及P15的至少一个为 丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为2- 丁烯酰氧基、2-甲基-2- 丁烯酰氧 基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2,2_二氟乙烯氧基、2-丁烯氧基或2-甲 基-2-丙烯氧基；3 11、312、313、314、315及3 16为单键；61、62、63及64独立为0、1或2,61、62、 e3及e4的和为1、2、3或4 ;Z7、Z8及Z9为单键。10. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其是由式（1-1-4)或（1-1-5)所表示：式（1-1-4)及（1-1-5)中，P17、Pis及P19的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基， 其余的至少一个为选自式（P-I)、（P-2)及（P-3)所表示的基团的组群中的聚合性基：式（P-I)~（P-3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8独立为氢、氟、甲基、乙基或三氟甲 基； 式（P-I)中，当R1为氢或甲基时，R2及R3的至少一个为氟、甲基、乙基或三氟甲基； 式（P-2)中，R4及R5的至少一个为氟、甲基、乙基或三氟甲基； 式（P-3)中，R6、R7及R8的至少一个为氟、甲基、乙基或三氟甲基；f1及h2独立为1或2 ;并且 Y2为卤素、碳数1~5的烷基、碳数1~5的烷氧基、至少一个氢经卤素取代的碳数1~ 5的烷基，或者至少一个氢经卤素取代的碳数1~5的烷氧基。11.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其是由式（1-5)或（1-6)所表示：式（1-5)及（1-6)中，P17、P1S及P19的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余 的至少一个为选自式（P-I)、（P-2)及（P-3)所表示的基团的组群中的聚合性基：式（P-I)~（P-3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8独立为氢、氟、甲基、乙基或三氟甲 基； 式（P-I)中，当R1为氢或甲基时，R2及R3的至少一个为氟、甲基、乙基或三氟甲基； 式（P-2)中，R4及R5的至少一个为氟、甲基、乙基或三氟甲基； 式（P-3)中，R6、R7及R8的至少一个为氟、甲基、乙基或三氟甲基；fl为1或2。12. 根据权利要求9所述的聚合性化合物，其中在根据权利要求9所述的式（1-5)及 (1-6)中，P17、Pis及P19的至少一个为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个为 2_ 丁烯酰氧基、2-甲基-2-丁烯酰氧基、2-亚甲基丁酰氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、2, 2-二 氟乙烯氧基、2-丁烯氧基或2-甲基-2-丙烯氧基；fl为1或2。13. -种聚合性组合物，其含有至少一种根据权利要求1至12中任一项所述的化合物。14. 根据权利要求13所述的聚合性组合物，其还含有选自式（2)~（4)所表示的化合 物的组群中的至少一种化合物：式⑵~⑷中， Rn及R12独立为碳数1~10的烷基或碳数2~10的烯基，所述烷基或烯基中至少一 个-CH2-可经-O-取代，且至少一个氢可经氟取代； 环B1、环B2、环B3及环B4独立为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2， 5-二氟-1，4-亚苯基或嘧啶-2, 5-二基； Z11、Z12及Z13独立为单键、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CEC-或-C00-。15. 根据权利要求13或14所述的聚合性组合物，其还含有选自式（5)~（7)所表示的 化合物的组群中的至少一种化合物：式（5)~（7)中， R13为碳数1~10的烷基或碳数2~10的烯基，所述烷基及烯基中至少一个-CH2_可 经-0-取代，且至少一个氢可经氟取代； Xn为氟、氯、-OCF3、-0CHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF2CHF2S-OCF2CHFCF3; 环C1、环C2及环C3独立为I，4-亚环己基、至少一个氢可经氟取代的I，4-亚苯基、四氢 吡喃-2, 5-二基、1，3-二噁烷-2, 5-二基、或者嘧啶-2, 5-二基； 214、215及216独立为单键、-〇12012-、-〇1 = 01-、-〇三（：-、-〇)〇-、-〇?2〇-、-(^^2-、-〇12〇-或-(Ql2)4-;并且 L11及L12独立为氢或氟。16. 根据权利要求13至15中任一项所述的聚合性组合物，其还含有选自式（8)所表示 的化合物的组群中的至少一种化合物：式⑶中， R14为碳数1~10的烷基或碳数2~10的烯基，烷基及烯基中至少一个-CH2-可 经-O-取代，且至少一个氢可经氟取代； X12为-C=N或-CEC-CEN; 环D1为1，4-亚环己基、至少一个氢可经氟取代的1，4-亚苯基、四氢吡喃-2, 5-二基、 1，3-二噁烷-2, 5-二基、或者嘧啶-2, 5-二基； Z17为单键、-CH2CH2-、-C=C-、-COO-、-CF20-、-OCF2-或-CH2O-; L13及L14独立为氢或氟；并且 i为 1、2、3 或 4。17. -种液晶复合体，其是通过根据权利要求13至16中任一项所述的聚合性组合物的 聚合而生成。18. -种光学各向异性体，其是通过根据权利要求13至16中任一项所述的聚合性组合 物的聚合而生成。19. 一种液晶显示元件，其含有根据权利要求13至16中任一项所述的聚合性组合物或 者根据权利要求17所述的液晶复合体。20. -种选自根据权利要求1至12中任一项所述的化合物、根据权利要求13至16中 任一项所述的聚合性组合物，及根据权利要求17所述的液晶复合体的组群中的至少一个 的用途，其用于液晶显示元件中。
【专利摘要】提供一种具有高聚合反应性、高转化率及在液晶组合物中的高溶解度的聚合性化合物，包含所述化合物的聚合性组合物，由所述组合物制备的液晶复合体，及具有所述复合体的液晶显示元件。所述聚合性化合物具有至少两个聚合性基，且至少一个聚合性基为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，其余的至少一个聚合性基为选自式(P-1)、(P-2)及(P-3)所表示的基团的组群中的聚合性基。式(P-1)～(P-3)中，例如，R1～R8独立为氢、氟、甲基、乙基或三氟甲基。
【IPC分类】C09K19/42, G02F1/13, C08F20/30, C09K19/38, C08K5/00, C07C69/653, C09K19/12, C09K19/30, C08L33/14, C07C69/54, C08F20/26
【公开号】CN105143283
【申请号】CN201480021883
【发明人】小林雅秀, 后藤泰行, 后藤真由美
【申请人】捷恩智株式会社, 捷恩智石油化学株式会社
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年3月13日
【公告号】WO2014174929A1