专利名称：靛蓝化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及靛蓝化合物的制备方法，更具体地说，本发明涉及的方法是在特定溶剂存在下，使2和3位上无取代基的吲哚化合物与过羧酸反应，制备靛蓝化合物。
靛蓝化合物是用作染料的重要化合物。目前，工业上采用的靛蓝制备方法为由苯胺和氯乙酸或由苯胺、氰酸和甲醛形成N-苯基甘氨酸盐，在高温下使该盐与碱共熔，转化成3-吲哚氧基化合物，然后用空气氧化该化合物。但是，这些方法包括许多步骤，不仅复杂，而且还需要使用大量氢氧化钾和氢氧化钠。另外不可取的是，所用的氢氧化钾和氢氧化钠的回收和重复使用需消耗许多能量，并要求采用专用设备，因此，应改用较简单的制备方法。
据报导，在氯仿(作溶剂)中，吲哚与属过羧酸的过苯甲酸反应，使该混合物在制冷器中静置过夜(JustusLiebigsAnnalenderChimie，Vol.558，PP.91-98，1947)。据该报导，邻甲酰氨基苯甲醛与各种其它产品一起产生，同时还形成极少量靛蓝。此外，另据报导，在反应系统中，由过氧化氢和乙酸反应，产生一种属过羧酸的过乙酸，并在乙酸(作溶剂)中与吲哚反应(Bull.Agr.Chem.Soc.Japan，Vol.20，PP.80-83，1956)。据该报导，作为主要产品产生的是属于吲哚骨架三聚物的2，2-并吲哚-ψ-3-吲哚氧基，而作为副产品形成的是极少量靛蓝。然而，每份报导均涉及吲哚反应性的概括研究，主要产品分别为邻甲酰氨基苯甲醛和2，2-并吲哚-ψ-3-吲哚氧基，而本发明所要求的产品静蓝，仅以极低产量作为副产品形成。
本发明的目的之一是提供一种改进和简单的制备靛蓝化合物的方法。
本发明的目的之二是提供下述方法，即利用吲哚化合物作为起始原料，以比上述现有技术方法更高的效率生产靛蓝化合物。
本发明人周密研究了有效制备靛蓝化合物的方法，即，使吲哚化合物与过羧酸反应。结果，业已发现，如果在吲哚化合物与过羧酸反应时存在特定液体介质，则靛蓝化合物的产品就急剧地增加。在这些研究结果的基础上完成了本发明。
根据本发明，提供了一种制备靛蓝化合物的方法，该方法包括在醇溶剂存在下，使2和3位上无取代基的相应吲哚化合物与过羧酸反应，或在非质子传递溶剂存在下，于60℃以上加热进行反应。
在本发明方法中用作起始原料之一的在2和3位无取代基的吲哚化合物选自吲哚;具有1至4个带有1至10个碳原子烷基的烷基吲哚，例如1-甲基吲哚、4-乙基吲哚、5-甲基吲哚、6-甲基吲哚、6-异丙基吲哚、7-甲基吲哚和4，5-二甲基吲哚;具有1至4个带有3至12个碳原子环烷基的环烷基吲哚，例如4-环己基吲哚和5-环戊基吲哚;具有1至4个带有6至30个碳原子未取代或烷基取代的芳基的芳基吲哚，例如5-苯基吲哚和6-β-萘基吲哚;具有1至4个卤素原子的卤代吲哚，例如4-氯代吲哚、5-氯代吲哚、5，7-二氯代吲哚、5-溴代吲哚、6-溴代吲哚、5，7-二溴代吲哚和4-氯-5-溴代吲哚;具有1至4个羟基的羟基吲哚，例如4-羟基吲哚、5-羟基吲哚和4，5-二羟基吲哚;具有1至4个带有1至10个碳原子烷氧基的烷氧基吲哚，例如4-甲氧基吲哚和5- 氧基吲哚;具有1至4个带有6至30个碳原子苯氧基的苯氧基吲哚，例如5-苯氧基吲哚;具有1至3个卤素原子和1至3个带有1至10个碳原子烷基的卤代烷基吲哚，例如4-氯-5-乙基吲哚、6-氯-4-甲基吲哚，4-溴-5-乙基吲哚和5-溴-4-甲基吲哚;具有1至4个硝基的硝基吲哚，例如4-硝基吲哚、5-硝基吲哚和7-硝基吲哚;具有1至4个带有2至20个碳原子酰基的酰基吲哚，例如1-苯甲酰基吲哚和4-乙酰基吲哚;具有1至4个带有2至20个碳原子酰氧基的酰氧基吲哚，例如1-乙酰氧基吲哚和4-苯甲酰氧基吲哚;吲哚羧酸，例如吲哚-5-羧酸，及其酯;具有1至4个4N，N-二烷基氨基的N，N-二烷基氨基吲哚，其中每个烷基含1至10个碳原子，例如5-N，N-二甲基氨基吲哚;以及磺化吲哚。当然，这些吲哚化合物在2和3位不应有上述取代基。此外，结合有2种或多种如上所述取代基的吲哚化合物也可用于本发明方法中。在非2和3位的其它位置，这些吲哚化合物可带有任何取代基，而并不影响该反应。在这些吲哚化合物中，以吲哚为最佳。
在本发明方法中用作另一种起始原料的过羧酸是一种有机化合物，至少具有1个过羧基(-COOOH)基因。在下述文献中列表列举有用的过羧酸，请参见D.Swern，“OrganicPeroxides，Vol.I”，Wiley-Interscience(1970)，PP.401-403和PP.436-445。在这些过羧酸中，过脂族酸(例如过乙酸和过丙酸)和过苯甲酸衍生物(例如过苯甲酸、间氯过苯甲酸、对氯过苯甲酸、邻甲基过苯甲酸和对异丙基过苯甲酸)是优选的。
这些过羧酸可单独使用，也可以两种或多种混合使用或逐一使用。换言之，也可以采用能在该反应系统产生此类过羧酸的各组分(例如过氧化氢和羧酸)的适宜混合物。虽然对所用过羧酸的量并没严格要求，但通常是每摩尔吲哚化合物用约0.1至100摩尔，最佳为约0.1至20摩尔。
在Shozo Asahara等人(编辑)的“溶剂手册”第一版，Kodansha(1976)，PP.327-420中，列入了本发明方法所用的醇溶剂。优选的醇溶剂为甲醇，乙醇，1-丙醇，1-丁醇，叔丁醇，1-己醇，2-辛醇，烯丙醇，
醇，环己醇，1，2-乙烷二醇，1，4-丁烷二醇，甘油等。这些溶剂可单独使用，也可以两种或多种混合使用。
按一般定义，本发明方法中所用的非质子传递溶剂作为溶剂化合物，其本身不能提供质子，也不能自身离解，参见Shozo Asahara等人(编辑)的“溶剂手册”第一版，Kodansha(1976)，PP.25。可用于本发明的非质子传递溶剂并不受上述实例所限制，这些实例包括脂族和脂环烃，例如正己烷，2-甲基戊烷，正辛烷，异辛烷，环己烷，二环己烷和对
烷;芳烃，例如苯，甲苯，二甲苯，乙苯，异丙基苯，对异丙基苯甲苯和萘;脂族和芳族卤代化合物，例如氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷，氯苯，溴苯，氯甲苯和二氯苯;醚类，例如二丙醚，二苯醚，四氢呋喃，二乙醇二乙醚和苯乙醚;酮类，例如甲基·乙基酮，2-己酮，丙酮基丙酮和苯乙酮;酯类，例如乙酸丙酯，丙酸乙酯，苯甲酸甲酯和邻苯二甲酸二甲酯;碳酸酯，例如碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯;脂族和芳族硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯;以及腈类，例如乙腈和
腈。这些溶剂可以单独使用，也可以两种或多种混合使用。
就本发明方法而言，实施该反应所用方法不受特殊限制，可以采用分批、半分批和连续操作。更具体地说，可采用的方法为将吲哚化合物和过羧酸与液体介质一起同时装进反应器;各种原料同时连续供给反应器;液体介质和一种原料的混合物与其它原料一起连续或间歇地供给，以及将液体介质与每一种原料同时或交替地连续或间歇地供给。
在醇溶剂用作液体介质的情况下，反应温度通常在约-10℃至170℃之间。如果反应温度低于最低限，该反应就变得非常慢，如果反应温度超过高限，该反应可能带来危害，因为过羧酸将激烈分解。优选的反应温度为约10℃至150℃之间，特别理想的是约60℃至150℃。
在非质子传递溶剂用作液体介质的情况下，反应温度是重要的。该反应应在60℃以上加热进行。如果反应温度低于该温度，则该反应不仅减慢，可以靛蓝的生成也极端抑制。优选的反应温度是，从开始到结束应连续保持在60℃以上，最好在约60℃至150℃之间。
该反应时间一般在约50小时内，最好在约0.01至20小时之间。根据环境的不同，该反应可在减压、大气压或超大气压下进行。
就本发明方法而言，该反应可在惰性气体气氛中或分子氧(如空气)存在下进行。
在本发明方法中，能氧化吲哚化合物3位上的碳原子的金属化合物催化剂和/或助催化剂可用来提高产量、靛蓝化合物的选择性和反应速度。所述能氧化吲哚化合物3位上的碳原子的“金属化合物催化剂”包括在吲哚化合物与过羧酸反应中可使吲哚化合物3位上的碳原子被氧原子氧化的金属化合物。
例如，这种催化剂至少是一种选自下述金属化合物的化合物，即周期表4A、5A和6A族、锰、银和铝的金属化合物，它们用于烯烃环氧化的反应;铁族、铂族、铜和锌的金属化合物，它们用于烯烃或醇的生酮反应。具体地说，周期表4A、5A和6A族的金属化合物包括钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼和钨的各种化合物。同样地，铁族化合物包括铁、钴和镍的化合物，铂族化合物包括钌、铑、钯、锇、铱和铂的化合物。更具体地说，它们包括上述金属的无机化合物，例如卤化物、卤氧化物、氧化物、混合氧化物、硫化物、硼化物、磷化物、氢氧化物、氢氧化合物、氰基复合物、无机酸盐(例如硫酸盐、硝酸盐和磷酸盐)、金属含氧酸(例如钛酸、钼酸和钨酸)及其盐，以及杂多酸(例如磷钼酸和硅钨酸)及其盐;上述金属的化合物至少在其一部分上具有有机基团，例如有机酸盐(例如乙酸盐、草酸盐、苯甲酸盐和环烷酸盐)、醇盐(例如由乙醇和异丙醇衍生的那些盐)、酚盐(例如由酚和间氯酚衍生的那些盐)和具有烷氧基或苯氧基的卤代化合物;上述金属的复合化合物，例如羰基复合物、胺复合物、吡啶复合物(例如由吡啶和二吡啶基衍生的那些复合物)、氧化复合物、硫醇盐复合物(例如由半胱氨酸和二硫代儿茶酚衍生的那些复合物)、硫化物复合物、二硫代氨基甲酸盐复合物、硫氰酸盐复合物、异氰酸盐复合物、亚硝酰盐复合物、磷化氢复合物(例如由三苯基膦和1，2-二苯基磷基乙烷衍生的那些复合物)、磷酰基复合物、酞花青复合物、卜啉复合物、腈复合物、醚复合物、酮复合物、β-酮羰基复合物(例如由乙酰丙酮衍生的那些复合物)、烷基和丙二烯复合物、烯烃复合物和环茂二烯基复合物;以及归入前述两种或多种金属的化合物。
此外，它们包括将上述金属载于下述载体上的催化剂，这些载体包括活性炭，硅胶，矾土，硅石-矾土，硅藻土，氧化镁，浮石和分子筛，或阮内催化剂。
这些金属化合物可以单独使用，也可以两种或多种混合使用。也可采用在该反应系统能产生这些金属化合物之任一种的各组分的适宜混合物。虽然，这些金属化合物最好可溶于该反应混合物中，但也可能部分溶解或完全不溶于其中。这些金属化合物的使用量一般每摩尔吲哚化合物不大于0.5摩尔，最好为0.00001至0.1摩尔。
本发明方法中所用的助催化剂包括脱水剂，例如硅胶、硫酸钠、原甲酸甲酯、乙酐和分子筛;自由基净化剂，例如酚、叔丁基儿茶酚、2，6-二-叔丁基酚、3-叔丁基-4-羟基-5-甲基二硫苯醚、苯醌和氢醌;催化剂金属的配位体，例如磷化氢和磷酸盐(例如三苯膦，1，2-二苯膦基乙烷、三异丙氧基膦和磷酸三苯酯)、含砷化合物(例如三苯基砷)、胺类(例如二甲胺和三乙胺)和吡啶类(例如吡啶，喹啉，吖啶，联吡啶和菲咯啉);硼酸酯和偏硼酸酯，例如硼酸三乙酯、硼酸三异丙酯、硼酸异丙苯酯、偏硼酸环己酯、偏硼酸苯酯和偏硼酸
酯;碱金属和碱土金属与有机或无机酸生成的盐，例如乙酸锂、碘化锂、乙酸钠、碳酸钠、硝酸钾、苯甲酸钾、硫酸钡、氯化钡、丙酸钡和乙酸镁;希土金属的盐类，例如乙酸铈和乙酸镧;氧化剂稳定剂，例如碳酸钠、锡酸钠、8-羟基喹啉、尿酸、马尿酸、N-Z酰苯胺、N-Z酰基对乙氧苯胺、磷酸、乙二胺四乙酸二钠盐和苦味酸钠;加合物与氧化剂的产物，例如腈类(例如乙腈，己二腈和 腈)、异氰酸酯类(例如异氰酸苯酯)、脲类(例如，四甲基脲和1，1′-羰基二(1，2，4-三唑)和二异丙基碳化二亚胺;三甲基二氯锑、四甲基锡、二-正丁基二氯锡、嘧啶和氰尿酸。这些助催化剂中，优选的是脱水剂，自由基净化剂，催化剂金属的配位体，硼酸酯和偏硼酸酯，碱金属和碱土金属与有机或无机酸生成的盐和希土金属的盐类。这些助催化剂可单独使用，也可以两种或多种混合使用，其使用量一般每摩尔吲哚化合物不大于50摩尔，最好为0.001至20摩尔。
就本发明方法而言，用常规方法对得到的反应混合物进行加工，就可得到所要求的靛蓝化合物。该反应完成时，生成的靛蓝多数沉淀出来，因此，靛蓝化合物固体易于用普通固液分离技术予以回收，例如采用过滤、离心或倾析法分离。若沉淀的靛蓝化合物的量不够，还可浓缩该反应混合物，然后由此回收所得到的已增量的沉淀物。
下述实施例进一步说明本发明。这些实施例用来说明本发明，并不是限制本发明的范围。
实施例1取一只容量为100ml的四颈烧瓶，并装配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却旋管，向瓶中装进1.0g(8.5毫摩尔)吲哚，17ml(14g)甲醇。当该混合物在甲醇藉油浴回流下，于66℃加热并搅拌时，在1.5小时内滴入2.95g(17.1毫摩尔)间氯过苯甲酸(作为过羧酸)溶于58ml(46g)甲醇的溶液，此后，在相同条件下，该反应持续3.5小时，在反应的开始阶段，反应混合物是均匀的，但是随着该反应的进展，逐渐沉淀出深蓝色固体。该反应完成后，过滤该反应混合物，如此分离的固体用甲醇充分洗涤，然后减压下于50℃干燥，得188mg深蓝色固体产物。经元素分析和IR分光镜分析揭示这一产物是靛蓝。按进料吲哚计算，离析的靛蓝的摩尔得率(下文简称静蓝得率)为16.8%。
对比实施例1除了分别用17ml(18g)和58ml(61g)乙酸(用来溶解吲哚和间氯过苯甲酸)以代替甲醇外，采用与实施例1相同的方法实施反应和后处理，该反应温度仍保持在66℃。由此得到35mg靛蓝，该靛蓝得率为3.1%。
实施例2除了分别用17ml和58ml叔丁醇来溶解吲哚和间氯过苯甲酸以代替甲醇外，采用与实施例1相同的方法实施反应和后处理，该反应温度改变为80℃。
由此得到296mg靛蓝，该靛蓝得率为26.4%。
实施例3将1.0mg(8.5毫摩尔)吲哚和35ml甲醇装入如实施例1所用的四颈烧瓶中。当该混合物在甲醇藉油浴回流下，加热并搅拌时，在15分钟内滴加入1.95g(10.3毫摩尔呈过乙酸形式)40wt.%过乙酸的乙酸溶液。此后，在相同条件下，使该反应持续5小时。采用如实施例1的相同方法对所得反应混合物进行处理。由此得到116mg靛蓝，该靛蓝得率为10.4%。
实施例4除了使用35ml乙醇代替甲醇外，采用与实施例3相同的方法实施反应和后处理，该反应温度改变为80℃，结果是靛蓝得率为18.3%。
对比实施例2除了使用35ml乙酸代替甲醇外，采用与实施例3相同的方法实施反应和后处理，该反应温度改变为80℃，结果，靛蓝得率为3.0%。
实施例5取一只容量为100ml的四颈烧瓶，并装配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却旋管，向瓶中装进1.0g(8.5毫摩尔)吲哚，17ml(15g)甲苯。当该混合物于80℃油浴中加热并搅拌时，在1.5小时内滴加入2.95g(17.1毫摩尔)间氯过苯甲酸(作为过羧酸)溶于58ml(50g)甲苯的溶液，此后，在相同条件下，该反应持续3.5小时，采用如实施例1的相同方法对所得到的反应混合物进行处理。由此得到604mg靛蓝，该靛蓝得率54.0%。
对比实施例3除了用冰浴冷却，使反应温度改变为5℃外，采用与实施例5相同的方法实施反应。当滴入间氯过苯甲酸的甲苯溶液时，沉淀出白色固体。在滴加结束时，悬浮起反应混合物。此后，在相同条件下持续该反应3.5小时，但无靛蓝形成。再使该反应持续20小时，当反应完成后，过滤该反应混合物。如此分离的固体用甲醇充分洗涤至完全溶解，根本无靛蓝生成。
实施例6除了间氯过苯甲酸和用来溶解间氯过苯甲酸的甲苯的量分别改变为1.77g(10.3毫摩尔)和40ml(35g)，以及滴加时间和反应时间分别改变为1.0小时和4.0小时外，采用与实施例5相同的方法实施反应和后处理，然后得到404mg靛蓝。根据气相色谱，该反应溶液中剩留462mg(3.9毫摩尔)未反应的吲哚。该吲哚转化率为53.8%，靛蓝得率为36.1%。按转化的吲哚计算，离析的靛蓝摩尔得率(下文简称靛蓝选择性)为67.1%。
实施例7取一只如实施例5所用的四颈烧瓶，装进1.0g(8.5毫摩尔)吲哚和35ml(30g)甲苯。当该混合物于80℃油浴加热并搅拌时，在15分钟内滴入1.95g(10.3毫摩尔，呈过乙酸形式)40wt.%过乙酸的乙酸溶液。此后，在相同条件下，使该反应持续5小时。采用如实施例5的相同方法对所得到的反应混合物进行加工，得到363mg靛蓝。根据如实施例6的相同分析方法，吲哚转化率为79.9%，靛蓝得率为32.4%，该靛蓝选择性为40.6%。
对比实施例4除了用冰浴冷却，使反应温度改变为5℃外，采用如实施例7的相同方法实施反应、后处理和分析，结果是吲哚转化率为58.3%，靛蓝得率为0.1%，该靛蓝选择性为0.2%。
对比实施例5除了使用35ml乙酸代替甲苯外，采用如实施例7相同方法实施反应、后处理和分析，结果是吲哚转化率为100%，靛蓝得率为3.0%，该靛蓝选择性为3.0%。
实施例8除了使用35ml邻二氯苯代替甲苯，以及将反应温度改变为65℃外，采用如实施例7的相同方法实施反应和后处理，结果是靛蓝得率为27.9%。
实施例9除了将40wt.%过乙酸的乙酸溶液量改变为8.12g(42.7毫摩尔，呈过乙酸形式)，以及使用35ml二苯醚代替甲苯外，采用如实施例7的相同方法实施反应和后处理，结果是靛蓝得率为23.4%。
实施例10除了使用50ml1，2-二氯乙烷代替甲苯外，采用如实施例7的相同方法实施反应和后处理，结果是靛蓝得率为30.7%。
实施例11取一只容量为200ml的四颈烧瓶，并装配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却旋管，向瓶中装进1.0g(8.5毫摩尔)吲哚、29.9mg(0.085毫摩尔)六羰基钨和50g邻二甲苯。当该混合物于80℃油浴加热并搅拌时，在1.5小时内滴入2.21g(12.8毫摩尔)间氯过苯甲酸溶于50g邻二甲苯的溶液，此后，在相同条件下，该反应持续3小时，采用如实施例1的相同方法对所得到的反应混合物进行处理。
由此得到0.49g靛蓝，该靛蓝得率为43.8%。
实施例12除了使用30.6mg(0.085毫摩尔)3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫化物代替六羰基钨外，采用如实施例11的相同方法实施反应和后处理，由此得到0.51g靛蓝。该靛蓝得率为45.6%。
实施例13除了使用45.2mg(0.43毫摩尔)碳酸钠代替六羰基钨外，采用如实施例11的相同方法实施反应，在该反应完成后，过滤所得到的反应混合物，如此分离的固体用水和甲醇充分洗涤，然后于50℃减压下干燥，得0.47g靛蓝，该靛蓝得率为42.0%。
权利要求
1.一种制备靛蓝化合物的方法，其特征在于该方法包括在液体介质存在下，由2和3位上无取代基的吲哚化合物与过羧酸反应。
2.按权利要求1的方法，其特征在于该液体介质是醇溶剂。
3.按权利要求2的方法，其特征在于2和3位上无取代基的吲哚化合物是一种选自吲哚、烷基吲哚、环烷基吲哚、芳基吲哚、卤代吲哚、羟基吲哚、烷氧基吲哚、苯氧基吲哚、卤代烷基吲哚、硝基吲哚、酰基吲哚、酰氧基吲哚、吲哚羧酸及其酯、N，N-二烷基氨基吲哚和磺化吲哚的化合物。
4.按权利要求2的方法，其特征在于在2和3位上无取代基的吲哚化合物是吲哚。
5.按权利要求2的方法，其特征在于所述过羧酸选自过脂族酸和过苯甲酸衍生物。
6.按权利要求2的方法，其特征在于过羧酸是过乙酸或间氯过苯甲酸。
7.按权利要求2的方法，其特征在于所述过羧酸的使用量为每摩尔吲哚化合物用0.01至100摩尔。
8.按权利要求2的方法，其特征在于所述反应温度在-10℃至170℃之间。
9.按权利要求2的方法，其特征在于所述反应时间不超过50小时。
10.按权利要求2的方法，其特征在于所述生成的靛蓝化合物按固液分离技术以固体形式回收之。
11.按权利要求1的方法，其特征在于所述液体介质是非质子传递溶剂，在60℃以上加热实施该反应。
12.按权利要求11的方法，其特征在于所述2和3位上无取代基的吲哚化合物是一种选自吲哚、烷基吲哚、环烷基吲哚、芳基吲哚、卤代吲哚、羟基吲哚、烷氧基吲哚、苯氧基吲哚、卤代烷基吲哚、硝基吲哚、酰基吲哚、酰氧基吲哚、吲哚羧酸及其酯、N，N-二烷基氨基吲哚和磺化吲哚的化合物。
13.按权利要求11的方法，其特征在于所述在2和3位上无取代基的吲哚化合物是吲哚。
14.按权利要求11的方法，其特征在于所述过羧酸是一种选自过脂族酸和过苯甲酸衍生物的化合物。
15.按权利要求11的方法，其特征在于所述过羧酸是过乙酸或间氯过苯甲酸。
16.按权利要求11的方法，其特征在于所述过羧酸的使用量为每摩尔吲哚化合物用0.01至100摩尔过羧酸。
17.按权利要求11的方法，其特征在于所述非质子传递溶剂是一种选自脂族和脂环烃、芳烃、脂族和芳族卤代化合物、醚类、酮类、酯类、碳酸酯、脂族和芳族硝基化合物、以及腈类的化合物。
18.按权利要求11的方法，其特征在于所述反应时间不长于50小时。
19.按权利要求11的方法，其特征在于所述生成的靛蓝化合物按固液分离技术以固体形式回收之。
20.按权利要求1的方法，其特征在于所述反应在能氧化吲哚化合物3位上碳原子的金属化合物催化剂的存在下和/或助催化剂存在下进行。
21.按权利要求20的方法，其特征在于所述金属化合物催化剂是选自周期表4A、5A和6A族、银、铝、铁族、铂族和锌的一种金属化合物。
22.按权利要求20的方法，其特征在于所述金属化合物催化剂是一种选自钛、钒、钼和钨化合物的化合物。
23.按权利要求20的方法，其特征在于所述金属化合物催化剂是一种钨的化合物。
24.按权利要求20的方法，其特征在于所述金属化合物催化剂的使用量为每摩尔靛蓝化合物用不大于0.5摩尔的催化剂。
25.按权利要求20的方法，其特征在于所述助催化剂是一种选自脱水剂、自由基净化剂、催化剂金属的配位体、硼酸酯和偏硼酸酯、碱金属和碱土金属的盐和希土金属的盐的化合物。
26.按权利要求20的方法，其特征在于所述助催化剂的使用量为每摩尔靛蓝化合用不大于50摩尔的助催化剂。
全文摘要
本发明介绍一种制备靛蓝化合物的方法，该方法包括在醇溶剂存在下，使2和3位上无取代基的相应吲哚化合物与过羧酸反应，或在非质子传递溶剂存在下，于60℃以上加热进行反应。
文档编号C09B7/02GK1042553SQ89108219
公开日1990年5月30日 申请日期1989年10月25日 优先权日1988年11月10日
发明者山本喜博, 高木卯三治, 青木忍, 原烈 申请人:三井东压化学株式会社