形成可挤的糊膏状，然后挤条成型，孔板可以是圆柱、三叶草、四叶草或其 它异形条，长度控制:TSmm。将湿条进行在12(T200°C条件下干燥2飞小时，焙烧活化，活化 温度30(T600°C，时间2飞h，制备出成型催化剂载体，然后测定其吸水率。
[0018] (3)以含钨镍加氢金属组分催化剂为例，非贵加氢金属盐溶液的配制：取适 量的去离子水在搅拌状态下，逐渐加入硝酸镍晶体，待溶液澄清透明，加入偏钨酸铵 晶体，待全部溶解后，静止，过滤，得到金属化合物浸渍溶液，其中以wo3计的含量为 30. 0?60. 0gW03/100mL，以NiO计的含量 8. 0?15.OgNiO/lOOmL。
[0019] (4)步骤（2)获得含载体条按固液体积比1:2?1:5的比例，进行过饱和浸渍， 时间2~5h，过滤多余溶液，在12(T200°C条件下干燥2飞小时，然后进行焙烧处理，温度 25(T550°C，时间2?6h，得到本发明催化剂产品。长度控制:T8mm。
[0020] 本发明加氢裂化催化剂载体中所用分子筛的改性方法可以是水热处理或EDTA、 SiCl4、（NH4)2SiF6、光气或草酸等化学脱铝改性法，以及使用酸、碱、盐式络合剂的水热与 化学脱铝相结合等改性方法处理的分子筛。所用改性分子筛的性质为：氧化硅/氧化铝 摩尔比为:T100,优选为10?60,Na20含量彡0. 5wt%，红外酸量为0. 1?1. 2mmol/g，优选 0? 2 ?0? 6mmol/g。
[0021] 本发明使用的氧化铝或无定形硅铝一般选用可以选择现有商品，孔容0.5mL/ g?1. 8mL/g，比表面积为220m2/g?550m2/g，红外酸量为0? 05?0? 70mmol/g。
[0022] 本发明选用金属化合物溶液，一般为VIB族和VIII族金属化合物，如W、Mo、Ni、 Co等金属的化合物溶液的一种或几种，VIII金属盐为水溶性有机酸盐，溶液浓度一般为 8. 0?20. 0g金属 /100mL。
[0023] 下面的实施例用于更详细地说明本发明载体的制备方法，但本发明的范围不只限 于这些实施例的范围。
[0024] 实施例中使用的分子筛为改性Y型分子筛，市售H型Y分子筛经过500°C水热处理 2小时后的改性Y型分子筛。
[0025] 实施例中使用的氢氧化铝干胶粉为天津天久公司生产大孔氢氧化铝干胶粉，该氢 氧化铝干胶粉经400°C焙烧3小时后性质为孔容0. 82mL/g，比表面积323m2/g。
[0026] 实施例中使用的无定形硅铝干胶粉为天津天久公司生产的无定形硅铝干胶粉，该 无定形娃错干胶粉400°C焙烧3小时后性质为孔容0. 76mL/g，比表面积286m2/g，红外酸 0.744mmol/g〇
[0027] 实施例1 按最终加氢裂化催化剂重量计含Y分子筛30%，含氧化镍5. 0%，含氧化钨22. 0%，余量为 氧化铝。选择前述催化剂制备原料：改性Y分子筛和氢氧化铝干胶粉。
[0028] 催化剂制备过程如下：将改性Y型分子筛和氢氧化铝干胶粉置入容器中，加入蒸 馏水打浆，固液体积比为1:10。搅拌器的搅拌速度为900转/min，开启超声波仪，频率为 100kHz，超声波功率按浆液体积计为20W/mL。搅拌3h，离心过滤，固液分离，120°C下干燥4 小时。将干燥滤饼与助挤剂、田菁粉混合放入碾压机中碾压，加入浓度为4gHN03/100mL稀 硝酸溶液进行胶溶，挤成直径为1. 5_圆柱型，湿条在120°C下干燥4小时，在550°C焙烧3 小时，制备出催化剂载体。然后采用过饱和方式浸渍W-Ni化合物溶液，固液分离，120°C下 干燥4小时，在500°C焙烧3小时，制备出催化剂成品。
[0029] 催化剂编号分别为FC-1。
[0030] 实施例2 按最终加氢裂化催化剂重量计含Y分子筛60%，含氧化镍5. 0%，含氧化钥15. 0%，余量为 氧化铝。选择前述催化剂制备原料：改性Y分子筛和氢氧化铝干胶粉。
[0031] 制备方法同实施例1，其中超声波频率为150kHz，超声波功率按浆液体积计为 40W/mL，搅拌2h。得到催化剂编号为FC-2。
[0032] 实施例3 按最终加氢裂化催化剂重量计含改性Y分子筛10%，无定形硅铝50%，含氧化镍5. 0%，含 氧化钨22. 0%，余量为氧化铝。选择前述催化剂制备原料：改性Y分子筛、无定形硅铝干胶 粉和氢氧化铝干胶粉。
[0033] 制备方法同实施例1，其中超声波频率为80kHz，超声波功率按浆液体积计为50W/ mL，搅拌3h，得到催化剂编号为FC-3。
[0034] 实施例4 按最终加氢裂化催化剂重量计含改性Y型分子筛40%，含ZSM-5分子筛20%，无定形硅 铝10%，含氧化镍5%，含氧化钨22. 0%，余量为氧化铝。选择前述催化剂制备原料：改性Y分 子筛、改性ZSM-5分子筛、氢氧化铝干胶粉和无定形硅铝干胶粉。
[0035] 制备方法同实施例1，其中超声波频率为100kHz，超声波功率按浆液体积计为 10W/mL，搅拌5h，得到催化剂编号为FC-4。
[0036] 比较例1 按照实施例1的催化剂组成和原料，先用常规方法将载体原料制成催化剂载体，载体 成型使用4. 0gHN03/100mL稀硝酸溶液作为酸胶溶剂，采用浸渍法负载加氢活性组分，金属 溶液为硝酸镍与偏钨酸铵配制的高浓度金属混合溶液，得到催化剂编号为FC-B1。
[0037] 比较例2 按照实施例1的催化剂组成和原料，将Y分子筛和氢氧化铝干胶粉打浆，只是不进行超 声波处理，其它同实施例1，催化剂编号为FC-B2。
[0038] 比较例3 按实施例3的催化剂组成和原料及CN200610134152. 6的方法，在无定形硅铝成胶 的过程中引入分子筛和氢氧化铝干胶粉浆液，同时进行搅拌和超声波处理，处理条件同实 施例3,催化剂编号为FC-B3。
[0039] 对以上各例催化剂进行物化分析和活性评价。各例催化剂物化性质见表1所示。
[0040] 表1?催化剂物化性质
【主权项】
1. 一种加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容： (1) 将加氢裂化催化剂载体组分的原料粉末在水中打浆，打浆的同时进行搅拌和超声 波处理，然后过滤，滤饼干燥；加氢裂化催化剂载体组分包括分子筛，同时包括氧化铝、无定 形娃错、无定形娃镁和粘土的中的至少一种； (2) 将上述干燥后物料成型、干燥、焙烧活化，制备出催化剂载体； (3) 采用浸渍法负载加氢活性组分，得到加氢裂化催化剂。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：用于催化剂载体组分的分子筛是Y型分 子筛、β分子筛、ZSM-5分子筛、SAPO分子筛和MCM-41介孔分子筛中的一种或几种。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：加氢裂化催化剂中载体组分材料 包括酸性载体材料，酸性载体材料包括分子筛和无定形酸性组分，按最终催化剂中重量含 量计，酸性载体材料含量为1%飞0%，加氢活性组分以氧化物计在催化剂中的重量含量为 159Γ50%，优选为209Γ40%，同时还可以含氧化铝50%以下。
4. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于：加氢活性组为W、Mo、Ni、Co中的一种或几 种。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)的打浆混合过程采用的搅拌速度 为 400 转 /min ?1600 转 /min，优选 600 ?1200 转 /min。
6. 根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于：步骤（1)搅拌的同时进行超声波处 理，超声波的频率为50?250kHz，优选80?160kHz ;超声波功率按浆液体积计为2?60W/ mL，优选 10 ?40W/mL。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)配制浆液的固液体积比为 1:5?1:20。
8. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于：超声波处理的打浆时间为2飞h。
9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)打浆结束后，将浆液进行离心过 滤。
10. 根据权利要求1或9所述的方法，其特征在于：步骤（1)中过滤后的滤饼在100? 180°C干燥2?6h。
11. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中载体的焙烧温度为 30(T600°C，焙烧时间为2?10小时。
12. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：浸渍法负载加氢活性组分过程如下：配 制含加氢活性组分的金属化合物溶液，加氢活性组分为VIB族和VIII金属元素的一种或几 种，将载体按固液体积比为1:2?1:5的比例，进行过饱和浸渍，浸渍时间为2~5h，过滤多余 溶液，干燥，焙烧，得到催化剂。
13. 权利要求1至12任一权利要求所述方法制备的加氢裂化催化剂，加氢裂化催化剂 具有如下性质，比表面积为120m2/g ?450m2/g，优选为160m2/g?400m2/g ;孔容为0· 20cm3/ g、. 50cm3/g，优选为0. 30cm3/g45cm3/g ;加氢活性组分以氧化物计总含量为159Γ50%， 优选为209Γ40%。
【专利摘要】本发明涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）将加氢裂化催化剂载体组分的原料粉末在水中打浆，打浆的同时进行搅拌和超声波处理，然后过滤，滤饼干燥；加氢裂化催化剂载体组分包括分子筛，同时包括氧化铝、无定形硅铝、无定形硅镁和粘土的中的至少一种；（2）将上述干燥后物料成型、干燥、焙烧活化，制备出催化剂载体；（3）采用浸渍法负载加氢活性组分，得到加氢裂化催化剂。与现有技术相比，本发明加氢裂化催化剂的制备方法，可以进一步促进不同组分之间的协同作用，提高催化剂的使用性能。
【IPC分类】B01J29-48, C10G47-20, B01J29-16
【公开号】CN104549428
【申请号】CN201310499220
【发明人】杜艳泽, 张晓萍, 王凤来
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月23日