匀复合金属氧化物混合物。
[0029]本发明提供的制备上述镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的方法，其主要步骤为:
[0030]I)将镍盐、钴盐和铁盐溶解在相应量的水溶液中，同时加入一定量的尿素(urea)，搅拌均匀后，将溶液转移至水热反应釜中反应一段时间，待溶液冷却至室温，收集沉淀物；沉淀物用蒸馏水洗涤并离心，于烘箱中干燥得到镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的前驱物；
[0031]步骤I中:镍、钴和铁的投料摩尔比为0.5-2:0.5-2:1-4。镍盐、钴盐和铁盐均为硝酸盐、硫酸盐、氯化盐等中的一种，按每25-100mL浓度为0.01-0.08mol/L的镍、钴和铁的水溶液中加入l_8g的尿素，搅拌均匀后将溶液转移至25-100mL的不锈钢反应釜中，于150-250°C反应6-12h ;干燥温度为80_120°C，优选为100°C。
[0032]2)将所述步骤(I)中所得镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的前驱物进行灼烧，得到镍钴铁三元复合纳米金属氧化物；
[0033]步骤2中，灼烧温度为300-500°C，时间为2_5h。
[0034]本发明的镍钴铁三元复合纳米金属氧化物可以应用在降解氯代芳烃反应中，该镍钴铁三元复合纳米金属氧化物作为氯代芳烃的降解剂。降解氯代芳烃的步骤中，镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的用量25-100mg，氯代芳径的浓度为20-100ppm ;反应温度为150-600°C，优选200-400°C。氯代芳烃为氯苯类、二恶英类、多氯联苯和多氯萘中的至少一种。
[0035]下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述反应物如无特别说明均能从公开商业途径而得。
[0036]本发明提供的制备上述材料及其对氯代芳烃降解的方法如下:
[0037]实施例1
[0038]取Ni (NO3) 2.6H20 0.1454g，Co (NO3) 2.6H20 0.1455g，Fe (NO3) 3.9H200.808g，尿素2.0g以及蒸饱水40mL置于10mL的烧杯中，常温下电磁搅拌成为透明液体，转移至50mL不锈钢反应釜中。将反应釜置于马弗炉中于180°C反应10h。待反应结束后冷却至室温，收集黑色沉淀物。洗涤沉淀物，100°c下干燥若干小时，得到黑色镲钴铁三元复合纳米金属氧化物的前驱物。前驱物在通空气?60mL/min的管式炉中，350°C下灼烧3h，得到目标产物为镍钴铁复合氧化物黑色粉末，其SEM、EDX及磁性表征结果如图1所示。图1a的SEM表征结果表明制备的材料为粒径约15-30nm类球形的纳米结构材料，图1b的EDX表征结果表明含有镍、钴、铁三种金属元素，图1c的磁滞回线说明制备的材料具有磁性。
[0039]实施例2
[0040]将实施例1的产物称取50mg与石英管中，一氯联苯(CB I)的发生浓度为40ppm，反应气氛为40mL/min的20vol.% 02/队的混合气(气体标准物质)和40mL/min N2 (气体标准物质)。首先在100°C下吸附lh，待吸附饱和后，将反应温度以50°C为间隔逐步升到3500C，每个温度点稳定0.5h，通过气相色谱在线测定反应前后的CB I浓度。当反应温度升到350°C且稳定0.5h后，又降温至100°C，然后又逐步升温到350°C。如此循环在同一材料上连续5次测试其对CB I的降解活性，结果如图2a所示。可发现在反应初期镍钴铁三元复合纳米金属氧化物在较低温度下就对CB I表现出很高的降解活性，随着反应的进行，材料的低温活性下降，而在300-350°C材料活性很稳定，对CB I依然具有很高的活性。
[0041]为了进一步考察材料活性的稳定性，在经过以上反应的体系中，在300°C下继续通入40ppm的CB I反应10h，每隔0.5h评价材料活性，结果如图2b所示。从图中可以看出，在反应1h后，材料活性依然很高，对CB I的降解效率保持在98%左右。
[0042]通过实施例2的结果得知，本发明的镍钴铁三元复合纳米金属氧化物材料对氯代芳烃的降解表现出非常高的活性和稳定性。
【主权项】
1.一种镍钴铁三元复合纳米金属氧化物，其物相是由镍、钴、铁三种金属元素的复合氧化物组成，形成均匀复合的类球状纳米金属氧化物；其中: 镍:钴:铁的投料摩尔比为0.5-2:0.5-2:1-4。2.根据权利要求1所述的镍钴铁三元复合纳米金属氧化物，其中，类球状纳米金属氧化物的粒径为10-50nm。3.一种制备权利要求1所述镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的方法，其主要步骤为: 1)制备镍盐、钴盐和铁盐的水溶液，按每25-100mL浓度为0.01-0.08mol/L的镍、钴和铁的水溶液中加入l_8g的尿素，搅拌均匀后，将溶液转移至反应釜中，在150-250°C下反应6-12h ； 2)溶液冷却至室温，收集沉淀物，洗涤并离心，干燥得到镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的前驱物； 3)将步骤2得到的前驱物于300-500°C灼烧，得到镍钴铁三元复合纳米金属氧化物。4.根据权利要求3所述的方法，其中，步骤I制备镍、钴和铁的水溶液是采用镍、钴和铁的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐等中的一种。5.根据权利要求3所述的方法，其中，反应釜为不锈钢反应釜。6.权利要求1所述镍钴铁三元复合纳米金属氧化物在降解氯代芳烃中的应用。7.根据权利要求6所述的应用，其中，在降解氯代芳烃中，镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的用量为25-100mg，氯代芳烃的浓度为20-100ppm，反应温度为150_600°C。8.根据权利要求6所述的应用，其中，反应气氛为0-20vol.% 02/N2。
【专利摘要】一种镍钴铁三元复合纳米金属氧化物，其物相是由镍、钴、铁三种金属元素的复合氧化物组成，形成均匀复合的类球状纳米金属氧化物；其中镍:钴:铁的投料摩尔比为0.5-2:0.5-2:1-4。本发明还公开了制备上述镍钴铁三元复合纳米金属氧化物的方法。本发明的镍钴铁三元复合纳米金属氧化物可以高效降解氯代芳烃，且具有优异的抗氯中毒性。
【IPC分类】B01J23/755, B01J35/02, A62D3/30, B01J37/08, A62D101/22
【公开号】CN104888784
【申请号】CN201510232580
【发明人】苏贵金, 黄林艳, 芦会杰, 李倩倩, 杨帆, 郑明辉
【申请人】中国科学院生态环境研究中心
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月8日