本发明属于农业农药领域，具体涉及一种光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
：当前主要采用化学农药防治农业病虫害，但随着时间的推移，化学农药的弊端逐渐暴露出来，尤其值得关注的是农药残留、害虫的再狂獗与抗性问题，这些问题促使人们开始寻找化学农药的替代品。阿维菌素是抗生素类杀虫杀满螨剂，属于生物源杀虫剂，与化学农药杀虫剂不同的是，阿维菌素主要通过干扰害虫神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，螨类成虫、若虫和昆虫幼虫与阿维菌素接触后即出现麻痹症状，不活动、不取食，2～4天后死亡。阿维菌素对捕食性昆虫和寄生天敌虽有直接触杀作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤很小。阿维菌素在土内被土壤吸附不会移动，并且能被微生物分解，因而在环境中无累积作用。由于不引起昆虫迅速脱水，阿维菌素致死作用较为缓慢。作者陈福良在《含有机硅助剂的阿维菌素微乳剂的研制》一文中，以7%的阿维菌素、6%的环己酮、4%的二甲基亚砜、5%的有机硅助剂Silwet408和余量为水，制得阿维菌素微乳剂；添加有机硅助剂不仅能较大地降低药液的表面张力和提高药液在叶片表面的润湿、展着能力,增大药液的扩展面积，而且能使药液进入隐密的害虫藏匿处,并促进植物叶面对有效成分的吸收及进入表皮,延长其持效期；但是该微乳剂中有效成分只是单一的阿维菌素，其杀虫杀螨效率不高，而且致死作用缓慢。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种高效且持久的光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂及其制备方法。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：甲氨基阿维菌素6-8份、甲醇120-150份、磷酸溶液30-40份、甲苯200-250份、乙酸异丙酯60-70份、叔丁基甲基醚2-3份、苯甲酸12-15份、正己烷180-200份、4-羟基香豆素5-6份、二氯甲烷80-100份、苯乙醛3-4份、环戊酮6-8份、硝基甲烷20-25份、三苯基膦1-1.5份、乙酸乙酯30-35份、纳米碳酸钙30-35份、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯2-3份、丙酮80-100份、硬脂酸3-4份、六甲基磷酰三胺0.5-1份、羧甲基纤维素钠1-2份、十八醇聚氧乙烯醚2-3份、乙二醇3-4份、饱和碳酸氢钠水溶液适量、去离子水适量。所述的光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂，其特征在于，其由如下步骤制备而成：（1）在室温下，将甲氨基阿维菌素加入2/3的甲醇中，搅拌至完全溶解，缓慢滴加磷酸溶液与剩余的甲醇配置的混合溶液，滴加完毕后继续混合搅拌1-2h；加入1/2的甲苯，继续混合搅拌1-2h，将其转移至冰水浴中，继续混合搅拌5-6h，离心分离，沉淀采用预先冷却至0℃的剩余的甲苯洗涤2-3次，真空干燥；将真空干燥后的产物加入到相当于甲氨基阿维菌素重量份3-4倍的去离子水中，搅拌使其溶解，加入乙酸异丙酯，调节体系PH为8-9，混合搅拌30-40min后静置3-4h，分离有机相；将叔丁基甲基醚加入到有机相中，搅拌使其充分溶解，室温下加入苯甲酸，混合搅拌反应5-6h,缓慢滴加1/2的正己烷，滴加完毕后继续混合搅拌反应4-5h，过滤，滤饼用剩余的正己烷洗涤2-3次，真空干燥，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；（2）将4-羟基香豆素、二氯甲烷加入到反应容器中，混合搅拌均匀后，加入苯乙醛和环戊酮，继续混合搅拌均匀，加入硝基甲烷和三苯基膦，于室温下混合搅拌反应8-10h，过滤，滤饼加入到乙酸乙酯中，混合搅拌50-60min，采用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤至溶液基本无色，减压蒸馏除去乙酸乙酯，重结晶，得到改性呋喃香豆素化合物；（3）将纳米碳酸钙加入到高速混合机中，加热升温搅拌，待温度达到100-105℃，混合搅拌8-10min；将异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、步骤（1）的产物、步骤（2）的产物和丙酮配置的溶液边搅拌边喷洒在碳酸钙上，升高温度至120-130℃，继续混合搅拌15-20min，再加入硬脂酸，继续搅拌混合18-20min；将物料在100-110℃排出高速混合机，冷却，备用（4）将步骤（3）的产物、六甲基磷酰三胺、羧甲基纤维素钠加入到相当于步骤（3）的产物重量份15-20倍的去离子水中，超声分散30-40min，加入十八醇聚氧乙烯醚、乙二醇，以800-1000转/min的转速搅拌25-30min，得到光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂。所述的光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂，其特征在于，所述的磷酸溶液的浓度为0.5-0.6mol/L。本发明的有益效果为：本发明以甲氨基阿维菌素苯甲酸盐为主杀螨剂，相比于阿维菌素母体，其对鳞翅目昆虫幼虫的活性普遍提高，尤其是对螨虫的防治是阿维菌素的6倍；甲氨基阿维菌素苯甲酸盐属于生物源农药，以其独特的作用机制、不易残留、能被生物降解、安全、环保等优点，符合发展无公害果蔬、绿色食品的要求；本发明添加香豆素，并利用苯乙醛和环戊酮对其改性，与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐协同作用，改性的香豆素不仅在光照下可以成百倍地提高对害虫、害螨、虫卵的杀伤力，而且对人畜无害，在环境中易于分解；本发明首先将纳米碳酸钙采用钛酸酯偶联剂改性，再将甲氨基阿维菌素苯甲盐和改性香豆素吸附、负载在改性纳米碳酸钙上，不仅能缓慢释放药剂，延长了药剂的使用寿命，可以显著降低其在贮存中分解率，而且钛酸酯偶联剂和羧甲基纤维素钠能够能促进药剂黏附在植物叶茎上，迅速被植物吸收，进一步增加杀螨效果；本发明的杀螨悬浮剂可高效引诱螨虫，有效杀灭螨虫，具有优良的增效作用，减少了杀螨剂的田间用药量，能够有效减少农药残留和对有益生物的危害，同时降低防治成本和减轻对环境的污染。具体实施方式本实施例的光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂，其由如下重量份的原料制备而成：甲氨基阿维菌素8份、甲醇150份、磷酸溶液40份、甲苯250份、乙酸异丙酯70份、叔丁基甲基醚3份、苯甲酸15份、正己烷200份、4-羟基香豆素6份、二氯甲烷100份、苯乙醛4份、环戊酮8份、硝基甲烷25份、三苯基膦1.5份、乙酸乙酯35份、纳米碳酸钙35份、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯3份、丙酮100份、硬脂酸4份、六甲基磷酰三胺1份、羧甲基纤维素钠2份、十八醇聚氧乙烯醚3份、乙二醇4份、饱和碳酸氢钠水溶液适量、去离子水适量。本实施例的光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂，其由如下步骤制备而成：（1）在室温下，将甲氨基阿维菌素加入2/3的甲醇中，搅拌至完全溶解，缓慢滴加磷酸溶液与剩余的甲醇配置的混合溶液，滴加完毕后继续混合搅拌2h；加入1/2的甲苯，继续混合搅拌2h，将其转移至冰水浴中，继续混合搅拌6h，离心分离，沉淀采用预先冷却至0℃的剩余的甲苯洗涤3次，真空干燥；将真空干燥后的产物加入到相当于甲氨基阿维菌素重量份4倍的去离子水中，搅拌使其溶解，加入乙酸异丙酯，调节体系PH为9，混合搅拌40min后静置4h，分离有机相；将叔丁基甲基醚加入到有机相中，搅拌使其充分溶解，室温下加入苯甲酸，混合搅拌反应6h,缓慢滴加1/2的正己烷，滴加完毕后继续混合搅拌反应5h，过滤，滤饼用剩余的正己烷洗涤3次，真空干燥，得到甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；（2）将4-羟基香豆素、二氯甲烷加入到反应容器中，混合搅拌均匀后，加入苯乙醛和环戊酮，继续混合搅拌均匀，加入硝基甲烷和三苯基膦，于室温下混合搅拌反应10h，过滤，滤饼加入到乙酸乙酯中，混合搅拌60min，采用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤至溶液基本无色，减压蒸馏除去乙酸乙酯，重结晶，得到改性呋喃香豆素化合物；（3）将纳米碳酸钙加入到高速混合机中，加热升温搅拌，待温度达到105℃，混合搅拌10min；将异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、步骤（1）的产物、步骤（2）的产物和丙酮配置的溶液边搅拌边喷洒在碳酸钙上，升高温度至130℃，继续混合搅拌20min，再加入硬脂酸，继续搅拌混合20min；将物料在110℃排出高速混合机，冷却，备用（4）将步骤（3）的产物、六甲基磷酰三胺、羧甲基纤维素钠加入到相当于步骤（3）的产物重量份20倍的去离子水中，超声分散40min，加入十八醇聚氧乙烯醚、乙二醇，以1000转/min的转速搅拌30min，得到光活化增效的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐杀螨悬浮剂。试验方法：从田间捉来菜青虫、食心虫、蔬菜蚜虫、稻飞虱、螨虫各200只，每种害虫单独放在塑料盆中，每个塑料盆中放入等量的菜叶2片，将本实施例的杀螨悬浮剂用水稀释500倍，然后将稀释后的杀螨悬浮剂均匀喷洒在塑料盆中，喷洒时翻动菜叶，使其全面着药，塑料盆底无药液存留，然后用纱布将塑料盆盖住封好，然后统计喷药后24h和48h的害虫死亡率。试验结果：喷药24h后死亡率喷药48h后死亡率菜青虫88.1%95.6%食心虫82.4%91.4%蔬菜蚜虫83.5%93.5%稻飞虱81.5%92.4%螨虫91.3%98.6%当前第1页1 2 3