本发明涉及合金领域，尤其是合金粉领域，具体涉及一种铜锌合金粉的制备方法。
背景技术：
近年来随着我国经济改革的不断深化，人们的生活水平得到显著提高，对生活的质量有着更深的理解和更高的要求，随着装饰装潢的推陈出新，3d立体魔幻艺术涂料作为一项高档涂料成为时尚装饰装潢的新宠，它独特的3d立体效果，梦幻般的绚动色彩，以及独有的金属质感和自然流畅的线条，多变的视觉效果，深受设计人员的欢迎和装饰装潢热选。它赋予纯天然优美的立体线条及图案、深邃的视觉效果令产品有种鲜活逼真的感觉。
3d立体魔幻艺术涂料是在涂料中加入磁性材料，当涂料通过某种施工方式涂布于工件上，在磁场的作用下，磁性涂料按照磁场的方向定向排列，当涂层干燥后就按照一定的方式固定下来，形成立体图案。
金粉，是以铜锌合金为原料，经过特殊机械加工和表面化学处理制成，它是具有鳞片结构、能够在粘结料中漂浮、呈现黄金光泽、具有金碧辉煌效果的一种金属颜料。被广泛应用在塑胶、高级画报、高档包装、香烟外壳、证券印刷等方面。而普通的金粉不具有磁性，在磁场下不能够积极响应磁场的变化，也就不能形成很好的立体艺术效果。
目前，该行业普遍使用的涂料以苯、乙醚等有毒的有机试剂为溶剂，有机挥发物含量为30％～70％，产生环境污染，损害人体健康。随着人们对环境保护意识的加强及环保法规的健全和完善，溶剂型涂料将被水性涂料部分取代。然而，由于铜锌合金粉粒径小、比表面积大，表面原子数多、活性很大，很容易与环境中的酸、碱、水、氧气等反应，而使颜料变质，失去原有的金属光泽。同时，铜锌合金粉在高温高速印刷工艺中常出现氧化变色的问题，因此需要提高其抗高温氧化性。
技术实现要素：
鉴于现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种蒲公英多糖的提取方法，包括如下步骤：
一种铜锌合金粉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)煅烧硅藻土，冷却后加入亚麻油、硝酸铽超声分散后干燥备用；
(2)将三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯放入反应釜中升温至180～200℃，例如180℃、185℃、190℃、192℃、195℃、198℃或200℃等，加入交联剂tac，第一次恒温搅拌3～5h，例如3h、3.2h、3.5h、3.75h、4h、4.5h、4.8h或5h等，降温至80～90℃，例如80℃、82℃、85℃、88℃或90℃等，加入甘油脂肪酸酯，第二次恒温搅拌2～4h，例如2h、2.25h、2.5h、3h、3.2h、3.5h、3.8h或4h等，冷却至室温；
(3)将丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯投入正丁醇中搅拌混匀，加入步骤(2)所得反应物料，加热搅拌反应4～6h，例如4h、4.2h、4.5h、4.8h或5h等；
(4)将片状铜锌粉清洗，与磁性粉体材料和钛酸酯偶联剂混合，溶于醇类溶剂，氮气气氛下加入步骤(3)物料，于70～90℃保温包覆反应1～4h，过滤、清洗并用氮气吹干出料。例如包覆反应的温度为70℃、75℃、80℃、82℃、85℃、88℃或90℃等，反应时间为1h、2h、3h或4h等。
本发明通过偶联剂将磁性粉体、片状铜锌合金和聚合物紧密结合，包覆紧密，包覆层不易被破坏，耐水性好；耐酸碱好；磁性粒子补充了聚合物金属光泽差的不足，聚合物外层易于与涂料中的高分子树脂相溶，还可以改变铜锌合金粉的表面化学反应特性。主要应用于各种涂料和油墨中。
本发明步骤(1)所述煅烧优选为：500～1000℃下煅烧0.5～5h，例如，煅烧温度为500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、720℃、750℃、780℃、800℃、820℃、850℃、900℃、950℃、970℃或1000℃等，煅烧时间为0.5h、0.75h、0.9h、1h、1.2h、1.5h、1.8h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h等，优选720～800℃下煅烧1～2h。煅烧后的硅藻土不会将水分引入合金粉，降低了氧化风险，同时多孔结构能使得偶联剂和聚合物充分浸润，增加合金粉的稳定性。
优选地，步骤(1)所述超声分散的时间为20～50min，例如20min、22min、25min、28min、30min、35min、38min、40min、42min、45min、48min或50min等，优选30～45min。
本发明步骤(1)所述硅藻土、亚麻油与硝酸铽的质量比为1:(1～5):(0.05～0.5)，例如1:1:0.05、1:5:0.5、1:2:0.1、1:3:0.2或1:4:0.3等，优选1:(2～3):(0.1～0.2)。用亚麻油与硝酸铽进行表面改性的硅藻土能与制备过程中的有机材料很好相容。
本发明步骤(2)所述三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、交联剂tac与甘油脂肪酸酯的质量比为(0.3～0.5):(1.1～3.2):(0.2～0.4):(1.3～2.5)，例如0.3:1.1:0.2:1.3、0.5:3.2:0.4:2.5、0.3:2:0.3:1.5、0.5:3:0.3:2或0.4:2.5:0.3:1.8等，优选(0.3～0.5):(2～3):0.3:(1.5～2)。
优选地，步骤(2)所述升温后的温度为180～190℃。
本发明步骤(3)所述丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与正丁醇的质量比为(0.4～0.8):(0.7～1.5):(9～15):(50～55)，例如0.4:0.7:9:50、0.8:1.5:15:55、0.5:1:10:52、0.6:1.2:12:53、0.7:1:15:55或0.55:1.1:11:53等，优选(0.5～0.6):(1～1.2):(10～12):(52～53)。通过聚合反应在片状铜锌合金粉表面形成一层保护薄膜，调节聚单体的比例和聚合条件可以得到不同极性要求的聚合物薄膜包覆铜锌合金粉。
优选地，步骤(3)所述反应温度为80～90℃，反应时间为2～3h。
本发明步骤(4)所述醇类溶剂包括为乙醇、正丙醇和异丙醇中的任意一种或至少两种的组合，其中，典型但非限制性的组合为：乙醇和正丙醇的组合，正丙醇和异丙醇的组合，乙醇和异丙醇的组合，优选正丙醇和/或异丙醇。
本发明所述钛酸酯偶联剂包括异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、三硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛基磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯和四异丙基二(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯中的任意一种或至少两种的组合，其中，典型但非限制性的组合为：异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯和异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯的组合，异丙基三油酸酰氧基钛酸酯和三硬脂酸钛酸异丙酯的组合，异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯和异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯的组合，双(二辛基磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯和四异丙基二(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯的组合，优选异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛基磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯和四异丙基二(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
本发明步骤(4)所述磁性粉体材料为γ-fe2o3、fe3o4、cox-fe3-xo4、fe(co)5、co和ni中的任意一种或至少两种的组合，其中，典型但非限制性的组合为：γ-fe2o3和fe3o4的组合，cox-fe3-xo4和fe(co)5的组合，co和ni的组合，fe3o4和ni的组合，优选fe(co)5、co和ni中的任意一种或至少两种的组合。选择金属光泽更优的fe(co)5、co和ni作为磁性粉体材料得到金属光泽更佳的产品。
本发明加入所述片状铜锌粉、磁性粉体材料、钛酸酯偶联剂、步骤(3)物料的质量比为100:(1～20):(0.5～2):(10～20)，例如100:1:0.5:10、100:20:2:20、100:12:0.8:18、100:15:1:15或100:13:0.9:16等，优选100:(12～15):(0.8～1):(15～18)。
作为本发明优选的技术方案，一种铜锌合金粉的制备方法包括如下步骤：
(1)500～1000℃下煅烧硅藻土0.5～5h，冷却后加入亚麻油、硝酸铽超声分散后干燥备用；其中，所述硅藻土、亚麻油与硝酸铽的质量比为1:(1～5):(0.05～0.5)；
(2)将三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯放入反应釜中升温至180～200℃，加入交联剂tac，第一次恒温搅拌3～5h，降温至80～90℃，加入甘油脂肪酸酯，第二次恒温搅拌2～4h，冷却至室温；其中，所述三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、交联剂tac与甘油脂肪酸酯的质量比为(0.3～0.5):(1.1～3.2):(0.2～0.4):(1.3～2.5)；
(3)将丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯投入正丁醇中搅拌混匀，加入步骤(2)所得反应物料，加热至80～90℃搅拌反应4～6h；其中，所述丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与正丁醇的质量比为(0.4～0.8):(0.7～1.5):(9～15):(50～55)；
(4)将片状铜锌粉清洗，与磁性粉体材料和钛酸酯偶联剂混合，溶于醇类溶剂，氮气气氛下加入步骤(3)物料，于70～90℃保温包覆反应1～4h，过滤、清洗并用氮气吹干出料；其中，加入所述片状铜锌粉、磁性粉体材料、钛酸酯偶联剂、步骤(3)物料的质量比为100:(1～20):(0.5～2):(10～20)。
相对于现有技术，本发明至少具有如下有益效果：
本发明通过偶联剂将磁性粉体、片状铜锌合金和聚合物紧密结合，包覆紧密，包覆层不易被破坏，耐水性好；耐酸碱好，例如在2％稀硝酸中浸泡3h后才溶解完全，磁性粒子补充了聚合物金属光泽差的不足，聚合物外层易于与涂料中的高分子树脂相溶，还可以改变铜锌合金粉的表面化学反应特性。主要应用于各种涂料和油墨中。所得铜锌合金粉分散于涂料中能呈现3d的立体效果。
下面对本发明进一步详细说明。但下述实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种铜锌合金粉的制备方法，包括如下步骤：
1)800℃下煅烧硅藻土2h，冷却后加入亚麻油、硝酸铽超声分散30min后干燥备用；其中，所述硅藻土、亚麻油与硝酸铽的质量比为1:2:0.2；
2)将三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯放入反应釜中升温至180℃，加入交联剂tac，第一次恒温搅拌4h，降温至85℃，加入甘油脂肪酸酯，第二次恒温搅拌3h，冷却至室温；其中，所述三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、交联剂tac与甘油脂肪酸酯的质量比为0.3:2:0.3:1.5；
3)将丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯投入正丁醇中搅拌混匀，加入步骤2)所得反应物料，加热至90℃搅拌反应4.5h；其中，所述丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与正丁醇的质量比为0.5:1:10:52；
4)将片状铜锌粉清洗，与cox-fe3-xo4和异丙基三油酸酰氧基钛酸酯混合，溶于正丁醇，氮气气氛下加入步骤3)物料，于80℃保温包覆反应3h，过滤、清洗并用氮气吹干出料；其中，加入所述片状铜锌粉、cox-fe3-xo4、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、步骤3)物料的质量比为100:12:0.8:15。
所得铜锌合金粉分散于涂料中能呈现3d的立体效果，所得铜锌合金粉在2％稀硝酸中浸泡3h后才溶解完全。
对比例1-1
与实施例1的区别仅在于：省去cox-fe3-xo4。
所得铜锌合金粉无磁性，所得铜锌合金粉分散于涂料中不能呈现3d的立体效果，金属光泽不如实施例1所得铜锌合金粉。
对比例1-2
与实施例1的区别仅在于：用有机硅代替聚合物。
所得铜锌合金粉在2％稀硝酸中浸泡1h后即溶解完全。
实施例2
一种铜锌合金粉的制备方法，包括如下步骤：
1)1000℃下煅烧硅藻土0.5h，冷却后加入亚麻油、硝酸铽超声分散50min后干燥备用；其中，所述硅藻土、亚麻油与硝酸铽的质量比为1:5:0.05；
2)将三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯放入反应釜中升温至200℃，加入交联剂tac，第一次恒温搅拌5h，降温至90℃，加入甘油脂肪酸酯，第二次恒温搅拌4h，冷却至室温；其中，所述三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、交联剂tac与甘油脂肪酸酯的质量比为0.5:3.2:0.2:2.5；
3)将丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯投入正丁醇中搅拌混匀，加入步骤2)所得反应物料，加热至90℃搅拌反应4h；其中，所述丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与正丁醇的质量比为0.8:1.5:15:55；
4)将片状铜锌粉清洗，与fe3o4和四异丙基二(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯混合，溶于乙醇，氮气气氛下加入步骤3)物料，于90℃保温包覆反应1h，过滤、清洗并用氮气吹干出料；其中，加入所述片状铜锌粉、fe3o4、四异丙基二(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、步骤3)物料的质量比为100:20:2:20。
所得铜锌合金粉分散于涂料中能呈现3d的立体效果，所得铜锌合金粉在2％稀硝酸中浸泡4h后才溶解完全。
实施例3
一种铜锌合金粉的制备方法，包括如下步骤：
1)500℃下煅烧硅藻土5h，冷却后加入亚麻油、硝酸铽超声分散20min后干燥备用；其中，所述硅藻土、亚麻油与硝酸铽的质量比为1:1:0.5；
2)将三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯放入反应釜中升温至180℃，加入交联剂tac，第一次恒温搅拌3h，降温至80℃，加入甘油脂肪酸酯，第二次恒温搅拌2h，冷却至室温；其中，所述三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、交联剂tac与甘油脂肪酸酯的质量比为0.3:1.1:0.2:1.3；
3)将丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯投入正丁醇中搅拌混匀，加入步骤2)所得反应物料，加热至80℃搅拌反应6h；其中，所述丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与正丁醇的质量比为0.4:0.7:9:50；
4)将片状铜锌粉清洗，与γ-fe2o3和异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯混合，溶于异丁醇，氮气气氛下加入步骤3)物料，于70℃保温包覆反应4h，过滤、清洗并用氮气吹干出料；其中，加入所述片状铜锌粉、γ-fe2o3、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、步骤3)物料的质量比为100:1:0.5:10。
所得铜锌合金粉分散于涂料中能呈现3d的立体效果，所得铜锌合金粉在2％稀硝酸中浸泡3.2h后才溶解完全。
实施例4
一种铜锌合金粉的制备方法，包括如下步骤：
1)720℃下煅烧硅藻土2h，冷却后加入亚麻油、硝酸铽超声分散45min后干燥备用；其中，所述硅藻土、亚麻油与硝酸铽的质量比为1:3:0.1；
2)将三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯放入反应釜中升温至190℃，加入交联剂tac，第一次恒温搅拌3.5h，降温至90℃，加入甘油脂肪酸酯，第二次恒温搅拌3h，冷却至室温；其中，所述三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、交联剂tac与甘油脂肪酸酯的质量比为0.5:3:0.3:2；
3)将丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯投入正丁醇中搅拌混匀，加入步骤2)所得反应物料，加热至80℃搅拌反应5.5h；其中，所述丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与正丁醇的质量比为0.6:1.2:12:53；
4)将片状铜锌粉清洗，与质量比为1:1的co和ni磁性粉体材料和三硬脂酸钛酸异丙酯混合，溶于乙醇，氮气气氛下加入步骤3)物料，于90℃保温包覆反应3h，过滤、清洗并用氮气吹干出料；其中，加入所述片状铜锌粉、质量比为1:1的co和ni磁性粉体材料、三硬脂酸钛酸异丙酯、步骤3)物料的质量比为100:15:1:18。
所得铜锌合金粉分散于涂料中能呈现3d的立体效果，所得铜锌合金粉在2％稀硝酸中浸泡3.5h后才溶解完全。
实施例5
一种铜锌合金粉的制备方法，包括如下步骤：
1)780℃下煅烧硅藻土1.5h，冷却后加入亚麻油、硝酸铽超声分散40min后干燥备用；其中，所述硅藻土、亚麻油与硝酸铽的质量比为1:2.5:0.15；
2)将三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯放入反应釜中升温至185℃，加入交联剂tac，第一次恒温搅拌4h，降温至90℃，加入甘油脂肪酸酯，第二次恒温搅拌3.5h，冷却至室温；其中，所述三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、交联剂tac与甘油脂肪酸酯的质量比为0.4:2.5:0.3:1.8；
3)将丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯投入正丁醇中搅拌混匀，加入步骤2)所得反应物料，加热至90℃搅拌反应5h；其中，所述丙烯酸、苯乙烯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与正丁醇的质量比为0.55:1.1:11:52；
4)将片状铜锌粉清洗，与fe(co)5、双(二辛基磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯混合，溶于正丙醇与异丙醇体积比为1:1的混合溶剂，氮气气氛下加入步骤3)物料，于80℃保温包覆反应2h，过滤、清洗并用氮气吹干出料；其中，加入所述片状铜锌粉、fe(co)5、双(二辛基磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯、步骤3)物料的质量比为100:13:0.9:16。
所得铜锌合金粉分散于涂料中能呈现3d的立体效果，所得铜锌合金粉在2％稀硝酸中浸泡4.5h后才溶解完全。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。