合液中S12:Al2O3: H2O摩尔比是1: 0.02: 28.7。然后通过气溶胶发生器形成气溶胶，经干燥得到硅铝氧化物，0.Sg硅铝氧化物放入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，再加入3.03g质量分数为25%四乙基氢氧化铵水溶液，硅铝氧化物中3丨02与四乙基氢氧化铵的摩尔比是1:0.4，密封于145°C条件下进行晶化反应72h，将所得固体产物用去离子水洗涤后在100°C干燥12h以上，得最终产品Beta (Si/Al=50)分子筛。图5为此产品的XRD谱图，可以看到，XRD 谱图上在 2theta 为 7.8° ,12.0° ,13.6° ,21.0° ,22.4° ,29.4° 处分别有 6 个衍射峰，为Beta分子筛的特征衍射峰。
[0027]实施例5
将0.5g偏铝酸钠、20g硅溶胶、37.68g水混合搅拌I小时形成混合液，混合液中S12:Al2O3: H2O摩尔比是1: 0.02: 28.7。然后通过气溶胶发生器形成气溶胶，经干燥得到硅铝氧化物，0.Sg硅铝氧化物放入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，再加入1.13g质量分数为25%四乙基氢氧化铵水溶液，硅铝氧化物中3丨02与四乙基氢氧化铵的摩尔比是1:0.15，密封于120°C条件下进行晶化反应72h，将所得固体产物用去离子水洗涤后在100°C干燥12h以上，得最终产品Beta (Si/Al=50)分子筛。图6为此产品的XRD谱图，可以看到，XRD谱图上在2theta为7.8。,22.4°处分别有2个衍射峰，为Beta分子筛的特征衍射峰。
[0028]实施例6
将0.5g偏铝酸钠、20g硅溶胶、37.68g水混合搅拌I小时形成混合液，混合液中S12:Al2O3: H2O摩尔比是1: 0.02: 28.7。然后通过气溶胶发生器形成气溶胶，经干燥得到硅铝氧化物，0.Sg硅铝氧化物放入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，再加入1.13g质量分数为25%四乙基氢氧化铵水溶液，硅铝氧化物中3丨02与四乙基氢氧化铵的摩尔比是1:0.15，密封于165°C条件下进行晶化反应72h，将所得固体产物用去离子水洗涤后在100°C干燥12h以上，得最终产品Beta (Si/Al=50)分子筛。图7为此产品的XRD谱图，可以看到，乂1?谱图上在2七1^^3为7.8° ,12.0° ,13.6° ,21.0° ,22.4° ,29.4° 处分别有 6 个衍射峰，为Beta分子筛的特征衍射峰。
[0029]实施例7
将0.5g偏铝酸钠、20g硅溶胶、37.68g水混合搅拌I小时形成混合液，混合液中S12:Al2O3: H2O摩尔比是1: 0.02: 28.7。然后通过气溶胶发生器形成气溶胶，经干燥得到硅铝氧化物，0.Sg硅铝氧化物放入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，再加入1.13g质量分数为25%四乙基氢氧化铵水溶液，硅铝氧化物中3丨02与四乙基氢氧化铵的摩尔比是1:0.15，密封于145°C条件下进行晶化反应24h，将所得固体产物用去离子水洗涤后在100°C干燥12h以上，得最终产品Beta (Si/Al=50)分子筛。图8为此产品的XRD谱图，可以看到，XRD谱图上在2theta为7.8。,22.4°处分别有2个衍射峰，为Beta分子筛的特征衍射峰。
[0030]实施例8
将0.5g偏铝酸钠、20g硅溶胶、37.68g水混合搅拌I小时形成混合液，混合液中S12:Al2O3: H2O摩尔比是1: 0.02: 28.7。然后通过气溶胶发生器形成气溶胶，经干燥得到硅铝氧化物，0.Sg硅铝氧化物放入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，再加入1.13g质量分数为25%四乙基氢氧化铵水溶液，硅铝氧化物中3丨02与四乙基氢氧化铵的摩尔比是1:0.15，密封于145°C条件下进行晶化反应96h，将所得固体产物用去离子水洗涤后在100°C干燥12h以上，得最终产品Beta (Si/Al=50)分子筛。图9为此产品的XRD谱图，可以看到，乂1?谱图上在2七1^^3为7.8° ,12.0° ,13.6° ,21.0° ,22.4° ,29.4° 处分别有 6 个衍射峰，为Beta分子筛的特征衍射峰。图10为此产品的SEM图。
[0031]实施例9
将0.5g偏铝酸钠、20g硅溶胶、37.68g水混合搅拌I小时形成混合液，混合液中S12:Al2O3: H2O摩尔比是1: 0.02: 28.7。然后通过气溶胶发生器形成气溶胶，经干燥得到硅铝氧化物，0.Sg硅铝氧化物放入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，再加入0.75g质量分数为25%四乙基氢氧化铵水溶液，硅铝氧化物中3丨02与四乙基氢氧化铵的摩尔比是1:0.1，密封于145°c条件下进行晶化反应72h，将所得固体产物用去离子水洗涤后在100°C干燥12h以上，得最终产品Beta (Si/Al=50)分子筛。图11为此产品的XRD谱图，从可以看到，XRD谱图上在2theta为7.8。22.4°处分别有2个衍射峰，为Beta分子筛的特征衍射峰。
[0032]对比实施例
将20g硅溶胶和23.56g四乙基氢氧化铵水溶液混合并搅拌1-1.5h得到溶液Adf0.5g偏铝酸钠与17.68g水混合搅拌得到透明溶液B，将溶液B缓慢滴入溶液A中，搅拌Ih以上形成均匀胶体，放入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中，密封于145°C条件下进行晶化反应72小时，将所得固体产物用去离子水洗涤后在100°C干燥12h以上，得最终产品Beta (Si/Al=50)分子筛。图12为此产品的XRD谱图，从可以看到，XRD谱图上在2theta为7.8°、12.0°、13.6°、21.0°、22.4°、29.4°处分别有6个衍射峰，为Beta分子筛的特征衍射峰。
[0033]通同过本发明，可制得高结晶度且硅铝比可控的Beta分子筛。该合成路线具有以下优势:1.合成过程简单。2.模板剂用量低，污染小。3.反应釜自用率高。
[0034]以上所述，仅是本发明的几种实施案例而已，并非对本发明做任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施案例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的结构及技术内容做出些许的更动或修饰为等同变化的等效实施案例。但是凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施案例所做的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属本发明技术方案内。
【主权项】
1.一种气溶胶辅助合成Beta分子筛的方法，包括以下步骤: A.将硅源、铝源、水混合，搅拌均匀形成混合液，通过气溶胶装置形成气溶胶，经干燥得到无定型硅铝氧化物； B.将上述硅铝氧化物与四乙基氢氧化铵溶液混合，密封，于120~165°C下进行晶化，晶化时间为24~96h，将所得固体产物经洗涤，干燥得到Beta分子筛； 步骤A混合液体系中S12: Al2O3: H2O的摩尔比为1: 0.0125-0.033: 9.4-38.15 ;步骤B晶化体系中3102与四乙基氢氧化铵的摩尔比为1: 0.1-0.4。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硅源是硅溶胶，所述铝源是偏铝酸钠。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤A混合液体系中S12: Al2O3: H2O的摩尔比为 1: 0.0125-0.02: 9.4-28.T0
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤B晶化体系中S12与四乙基氢氧化铵的摩尔比为1: 0.15-0.4。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤B中晶化温度为145-165?，晶化时间为 72-96ho
【专利摘要】本发明提供一种气溶胶辅助合成Beta分子筛的方法。目前工业应用的Beta分子筛主要通过水热法合成，但此方法存在水解时间较长，模板剂用量大，反应釜利用率低，生产成本高，操作复杂且废水污染严重等问题。为解决上述技术问题，本发明提供一种通过气溶胶方法得到分子筛前体，采用四乙基氢氧化铵做模板剂晶化合成Beta分子筛的方法。通过本发明，可制得高结晶度且硅铝比可控的Beta分子筛。本发明操作简单、模板剂用量低、污染小、产率和单釜利用率高，生产成本低，具有很好的工业应用前景。
【IPC分类】C01B39-04
【公开号】CN104556105
【申请号】CN201510014779
【发明人】熊光, 赵瑞雪, 郭振东
【申请人】大连理工大学, 大连理工齐旺达化工科技有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月13日