二亚铵化合物及其用途的制作方法

专利名称：：二亚铵化合物及其用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及在近红外区域具有吸收的二亚铵化合物及其用途，特别是涉及并非毒物，耐热性、耐光性和溶解度等良好，其用途得到扩展的二亚铵化合物及使用该化合物的近红外线吸收滤光器、光记录介质以及其树脂组合物。
背景技术：
：一直以来，作为近红外线吸收剂的二亚铵化合物是公知的(参照例如专利文献13)，被广泛用于近红外线吸收滤光器、隔热膜和太阳眼镜等。然而，这些化合物中，抗衡离子为六氟锑酸根离子、六氟砷酸根离子等的化合物的耐热性良好，其中主要使用六氟锑酸根离子的化合物。但是，含锑的化合物是毒物，因此近年来在重金属等的使用受到限制的工业领域、特别是电气材料领域中需要不含这些金属的化合物。作为解决该问题的方法，有使用高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、氟硼酸根离子等作为平衡离子的方法，但考虑到耐热性和耐湿热性，这些平衡离子是不充分的。另外，也提出了使用萘二磺酸等的有机平衡离子的化合物(参照例如专利文献2)，但由于摩尔消光系数低，化合物本身带绿，因此实际上无法使用。此外，还已知使用三氟甲磺酸根离子、双(三氟甲磺酰)亚胺等的化合物(参照例如专利文献l)，但是它们还不具有足够的耐热性和耐湿热性(参照例如专利文献4和5)，需要更好的材料。专利文献l:日本专利特公平7-51555号公报专利文献2:日本专利特幵平i0-316633号公报专利文献3:日本专利特公昭43-25335号公报专利文献4:国际公开编号W02004/068199专利文献5:国际公开编号W02004/048480发明的揭示本发明是鉴于这样的状况而完成的，本发明的目的在于提供不含锑且具有良好的稳定性、特别是耐热性、耐光性、耐湿热性的近红外线吸收性化合物以及使用这样的化合物的溶解度等良好的其用途得到扩展的近红外线吸收滤光器(特别是等离子体显示面板用)，其目的还在于提供耐候性等耐受性良好的光记录介质和树脂组合物。本发明人为了解决如上所述的课题而认真研究后，结果发现具有特定结构的二亚铵化合物可以解决前述各项课题，从而完成了本发明。即，本发明涉及以下的技术内容(l)以下述通式(l)表示的二亚铵化合物<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>(1)(式(l)中，R,R8分别独立地表示氢原子或可具有取代基的脂肪族烃基，R9R,。分别独立地表示可具有卣素原子的脂肪族烃基，Rn表示取代或无取代的芳基，环A和环B可具有取代基)；(2)通式(l)的RgR,。为具有氟原子的脂肪族烃基的上述(l)所述的二亚铵化合物；(3)通式(1)的R9R,。为三氟甲基的上述(2)所述的二亚铵化合物；(4)通式(1)的1^为五氟苯基的上述(1)(3)中的任一项所述的二亚铵化合物；(5)通式(1)的R,R8中的至少1个为直链或支链的烷基的上述(1)(4)中的任一项所述的二亚铵化合物；(6)通式(l)的R,Rs全部为正丁基或异丁基的上述(5)所述的二亚铵化合物；(7)以含有上述(1)(6)中的任一项所述的二亚铵化合物和树脂为特征的树脂组合物；(8)以具有含有上述(1)(6)中的任一项所述的二亚铵化合物的层为特征的近红外线吸收滤光器；(9)以具备上述(8)所述的近红外线吸收滤光器为特征的等离子显示器；以及(10)以在记录层中含有上述(1)(6)中的任一项所述的二亚铵化合物为特征的光信息记录介质。本发明的近红外线吸收性的二亚铵化合物是不含锑和砷等，非毒物，摩尔消光系数高达9万以上，耐热性、耐光性和溶解度等良好的化合物。此外，与以往的具有六氟磷酸根离子、高氯酸根离子或氟硼酸根离子的二亚铵盐相比，耐热性、耐湿热性特别好。使用本发明的二亚铵化合物的近红外线吸收滤光器是不含锑等的耐热性极佳的近红外线吸收滤光器，不易发生由热引发的分解等，几乎没有可见部的着色。因为具有如上所述的特征，本发明的二亚铵化合物可以良好地用于近红外线吸收滤光器或例如隔热膜和太阳眼镜等的近红外线吸收膜，特别适合于等离子显示器用的近红外线吸收滤光器。此外，本发明的光信息记录介质与含有以往的二亚铵化合物的光信息记录介质相比，可以大幅提高耐光性。此外，这些二亚铵化合物具有足以调制光信息记录介质所需的溶解度，加工性也良好。此外，例如作为光信息记录介质的记录层的有机染料薄膜中含有该化合物的情况下，可以提供反复再生中的耐久性、耐光稳定性显著提高的光信息记录介质。实施发明的最佳方式本发明的二亚铵化合物为具有二亚铵阳离子和作为平衡离子的2个芳基双(垸基磺酰)碳阴离子的盐，以上述通式(l)表示。上述通式(l)中，R1R5相互独立地表示氢原子或可具有取代基的脂肪族烃基。脂肪族烃基是指从饱和和不饱和的直链、支链和环状的脂肪族烃中除去l个氢原子而得的基团。碳数通常为136，可优选例举碳数为120的基团。作为不具有取代基的饱和脂肪族烃基或不饱和脂肪族烃基的具体例子，可以例举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、辛基、癸基、十二烷基、十八垸基、异丙基、环戊基、环己基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、己二烯基、异丙烯基、异己烯基、环己烯基、环戊二烯基、乙炔基、丙炔基、戊炔基、己炔基、异己炔基、环己炔基等。其中，作为优选的基团，可以例举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、戊炔基等C1-C5的直链、支链的饱和脂肪族烃基或不饱和脂肪族烃基等。本发明中，较好是R1R5中的至少l个为直链或支链的(Cl-C6)垸基，更好是R,R8中的至少1个为直链(C1-C3)烷基，或者较好是R,Rs中的至少l个为支链的垸基，特别好是R,R8全部为在末端分支的烷基。作为R,R8全部为在末端分支的垸基的化合物，特别好是R,R8全部为异丁基的化合物。作为具有取代基的脂肪族烃基中的取代基，例如可以例举卤素原子(例F、Cl、Br)、羟基、烷氧基(例甲氧基、乙氧基、异丁氧基等)、垸氧基垸氧基(例甲氧基乙氧基等)、芳基(例苯基、萘基等，该芳基可以还具有取代基)、芳氧基(例苯氧基等)、酰氧基(例乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、苯甲酰氧基等，芳氧基和包含苯甲酰氧基的芳酰氧基可以还具有取代基)、氨基、烷基取代氨基(例甲氨基、二甲氨基等)、氰基、硝基、羧基、酰胺基、垸氧基羰基(例甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、酰基、酰氨基(例乙酰氨基等)、磺酰氨基(例甲磺酰氨基等)、磺基。这些取代基中，较好是卤素原子、氰基、硝基、羟基、羧基、酰胺基、垸氧基羰基、酰基、芳基或烷氧基等。这些取代基可以分别独立地存在，例如可以是l个氨基上取代了无取代的直链烷基和氰基取代烷基的基团、取代了无取代的支链烷基和氰基取代烷基的基团、取代了无取代的直链垸基和无取代的支链垸基的基团等。作为具有取代基的脂肪族烃基的具体例子，可以例举氰甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、2-氰基丙基、4-氰基丁基、3-氰基丁基、2-氰基丁基、5-氰基戊基、4-氰基戊基、3-氰基戊基、2-氰基戊基、3，4-二氰基丁基等氰基取代(C1C6)烷基，甲氧基乙基、乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、5-乙氧基戊基、5-甲氧基戊基等烷氧基取代(C1C6)垸基，三氟甲基、氟甲基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、七氟丙基、全氟丁基、全氟丁基乙基、全氟己基、全氟己基乙基、全氟辛基、全氟辛基乙基等氟代(C1C8)烷基等。通式(1)中，R9R,。相互独立地表示可具有卤素原子的脂肪族烃基。作为脂肪族烃基，可以例举饱和和不饱和的直链、支链和环状的烷基，碳数较好是136，可以更优选地例举碳数为120的可具有取代基的饱和的直链烷基，最好是碳数14。作为卤素原子，较好是氟、氯、溴、碘原子，更好是氟、氯、溴原子，最好是氟原子。作为具体的例子，R9R,。分别独立地可以例举甲基、三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、二氯甲基、氯甲基、二溴甲基、二氟氯甲基、乙基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、三氟氯乙基、二氟乙基、氟乙基、三氟碘乙基、丙基、七氟丙基、六氟丙基、五氟丙基、四氟丙基、三氟丙基、二氟丙基、氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氟辛基乙基等饱和的直链焼基，烯丙基、四氟烯丙基、三氟乙烯基、全氟丁基乙烯基等不饱和的烷基，异丙基、五氟异丙基、七氟异丙基、全氟-3-甲基丁基、全氟-3-甲基己基等支链的烷基，环己基等环状垸基等。R9R10较好是相同的基团。另外，R9和R10也可以结合形成环状的烷基。R9R10较好是都为具有氟原子的脂肪族烃基，作为其具体例子，可以例举三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、五氟乙基、四氟乙基、三氟乙基、二氟乙基、七氟丙基、六氟丙基、五氟丙基、四氟丙基、三氟丙基、全氟丁基等，较好是三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基、三氟乙基、七氟丙基、四氟丙基、全氟丁基，更好是三氟甲基。上述的各基团中，只要没有特别说明，烷基部分都为直链。R11表示取代或无取代的芳基，作为其具体例子，可以例举苯基、联苯基、萘基、枯烯基、采基、二甲苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，4,6-(三氟甲基)苯基、五氟苯基、4-(五氟苯基)-2，3,5，6-四氟苯基等。较好是作为吸电子性芳基的4-(三氟甲基)苯基、2，4，6-(三氟甲基)苯基、五氟苯基、4-(五氟苯基)-2,3,5，6-四氟苯基，特别好是五氟苯基。通式(1)中，环A和环B可以分别在除1，4-位以外的位置具有14个取代基。作为可结合的取代基，例如可以例举卤素原子、羟基、低级烷氧基、氰基、低级烷基等。作为卤素原子，例如可以例举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。作为垸氧基，例如可以例举甲氧基、乙氧基等C1C5的垸氧基。作为低级烷基，例如可以例举甲基、乙基等C1C5的烷基。环A和B较好是都不具有取代基或被卤素原子(特别是氯原子、溴原子、氟原子)、甲基或氰基取代。另外，环B上具有取代基的情况下，较好是4个B环全部相同，更好是取代基的位置相对于结合于A环的苯二胺骨架的氮原子为间位。另外，环A和B较好是在除l，4-位以外的位置不具有取代基。本发明的以通式(1)表示的二亚铵化合物可以通过例如专利文献3所记载的方法获得。即，将使对苯二胺与l-氯-4-硝基苯进行乌耳曼反应而得的生成物还原，使藉此得到的以下述式(4):<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>(4)(式(4))中，环A和B如前所述)表示的化合物与对应于所需的R1R8的卤化物(例如，R1R8为n-C4H9时为n-C4H3Br)在有机溶剂中，较好是DMF(二甲基甲酰胺)、DMI(二甲基咪唑啉酮)或丽P(N-甲基吡咯垸酮)等水溶性极性溶剂中，于30160℃、较好是50140℃进行反应，可以获得所有的取代基(R,Rs)相同的化合物(以下记作全取代物)(式(2))。此外，合成除R,R8全部为相同的取代基的化合物以外的下述式(2)的化合物的情况(例如下述化合物例No.19的化合物的前驱体)下，通过先使其与规定的摩尔数(每l摩尔上述式(4)为4摩尔)的试剂(n-C4H9Br)反应而在R,R8中的4个导入正丁基后，使其与导入剩余的取代基(异丁基)所需的摩尔数(每l摩尔上述式(4)为4摩尔)的试剂(iso-C,H9Br)反应，也可以合成式(2)的化合物。通过示例的No.19的化合物的制造方法同样的方法，可以获得除全取代物以外的任意的化合物。<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>(2)对于上述中合成的化合物，在有机溶剂中，较好是DMF、DMI、薩P等水溶性极性溶剂中，于0100℃、较好是570℃C，添加2当量对应于下述式(3)的氧化剂(例如银盐)，进行氧化反应。此外，通过将上述中合成的化合物通过硝酸银、高氯酸银、氯化铜等氧化剂氧化后，在该反应液中添加式(3)的阴离子的酸或盐而使其反应的方法，也可以合成以(l)表示的二亚铵化合物。<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>(3)以下，将以通式(l)表示的本发明的二亚铵化合物的具体例子示于表l。表中，关于R,Rs，i-如"iso-"表示支链，Ph表示苯基。关于环A和B，在除1，4-位以外的位置无取代的情况下表记为"4H"，取代位置为相对于结合于A环的苯二胺骨架的氮原子的位置。此外，关于R1R8，R,Rs全部为正丁基的情况下略作"4(n-C4H9，n-C4H9)"，或者例如l个为异戊基而其余为正丁基的情况下，即4组取代基的组合中的一个中包含异戊基而其余的3组全部为正丁基的情况下，略作"3(n-C4H9，n-C4H9)(n-C4H9，i-C5HU)"。另外，cy表示环。此外，R9R,。中，碳数3以上的烷基部分都是直链。此外，Rn中，X表示五氟苯基，Y表示4-(五氟苯基)-2,3，5，6-四氟苯基，Z表示2，4，6-(五氟甲基)苯基。表一<table><row><column>NO.</column><column>(R1，R2)(R3，R4)(R5,R6)(R7,R8)</column><column>A</column><column>B</column><column>R9</column><column>R10</column><column>R11</column></row><row><column>1</column><column>4(n-C4H9,n-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>2</column><column>4(i-C4H9,i-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>3</column><column>4(CH2CH2CH2CN，CH2CH2CH2CN)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>4</column><column>4(i-C5Hu,i-C5HU)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>5</column><column>4(n-C5HU,n-C5HU)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>6</column><column>4(i-C5Hu，n-C5Hu)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>7</column><column>4(C2H4OCH3，C2H4OCH3)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>8</column><column>4(CH2CH=CH2，CH2CH=CH2)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>9</column><column>4(CH2CH2CH2CH2CN,CH2CH2CH2CH2CN)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>Y</column></row><row><column>10</column><column>4(n-C3H7，i-C3H7)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3.</column><column>Y</column></row><row><column>11</column><column>4(i-C4H9,CH2CH2CH2CN)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>Y</column></row><row><column>12</column><column>4(cy-C6HU,n-C6H11)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>C2F5</column><column>Y</column></row><row><column>13</column><column>4(n-C4H9,n-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>C2F5</column><column>C2F5</column><column>Z</column></row><row><column>14</column><column>4(n-C4H9,n-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>C3F7</column><column>C3F7</column><column>z</column></row><row><column>15</column><column>4(n-C4H9,n_C4H9)</column><column>4H</column><column>3-CH3</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>z</column></row><row><column>16</column><column>4(CF3，CF3)</column><column>4H</column><column>o-Br</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>z</column></row><row><column>17</column><column>4(CF2CF3,CF2CF3)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>18</column><column>4(n-C3F7，n-C3F7)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>19</column><column>4(n-C4H9,i-C4H9)</column><column>4H</column><column>4H</column><column>CF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><row><column>20</column><column>3(n-C4H9,n-C4H9)(n_C4H9,i-C5Hu)</column><column>4H</column><column>4HCF3</column><column>CF3</column><column>X</column></row><table>本发明的树脂组合物包含树脂和以通式(l)表示的本发明的二亚铵化合物。作为可用的树脂的具体例子，可以例举聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚氟乙烯等乙烯基化合物的加成聚合物，聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氰乙烯、偏氟乙烯/三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯共聚物、偏氰乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基化合物或氟类化合物的共聚物，聚三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯等含氟树脂，尼龙6、尼龙66等聚酰胺，聚酰亚胺，聚氨酯，多肽，聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚碳酸酯，聚氧乙烯等聚醚，环氧树脂，聚乙烯醇，聚乙烯醇缩丁醛等。作为制作本发明的树脂组合物的方法，没有特别限定，例如可以采用如下的本身公知的方法。(1)在树脂中混炼本发明的二亚铵化合物，加热成形，制作树脂板或膜的方法；(2)将本发明的二亚铵化合物与树脂单体或树脂单体的预聚物在聚合催化剂的存在下进行浇铸聚合，制作树脂板或膜的方法；(3)制作含本发明的树脂组合物的涂料，被覆于透明树脂板、透明膜或透明玻璃板上的方法；(4)使用含本发明的二亚铵化合物和粘接剂树脂的树脂组合物，制作叠层树脂板、叠层树脂膜或叠层玻璃板的方法等。作为上述(l)的制作方法，加工温度、膜化(树脂板化)条件等根据使用的树脂而稍有不同，但通常可以例举将本发明的二亚铵化合物添加到基材树脂的粉体或颗粒中，加热至15035(TC使其溶解后，进行成形来制作树脂板的方法；或者通过挤出机进行膜化(树脂板化)的方法等。本发明的二亚铵化合物的添加量根据制作的树脂板或膜的厚度、吸收强度、可见光透射率等而不同，但通常相对于基材树脂的重量使用O.0130重量％，较好是O.0315重量％。上述(2)的方法中，将上述的化合物和树脂单体或树脂单体的预聚物在聚合催化剂的存在下注入铸模内，使其反应固化，或者倒入模具，使其在铸模内固化至形成硬的制品而成形。大多数树脂可以通过该方法成形，作为可采用这样的方法的树脂，可以例举丙烯酸树脂、二甘醇双(烯丙基碳酸酯)树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚苯乙烯树脂、有机硅树脂等。其中，较好是可获得硬度、耐热性、耐药品性良好的丙烯酸片材的甲基丙烯酸甲酯的采用本体聚合的饶铸法。聚合催化剂可以使用公知的自由基热聚合引发剂，例如可以例举过氧化苯甲酰、对氯过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯等过氧化物，偶氮二异丁腈等偶氮化合物。其使用量相对于混合物的总量一般为0.015重量％。热聚合中的加热温度通常为4020(TC，聚合时间通常为30分钟8小时左右。此外，除了热聚合以外，也可以采用添加光聚合引发剂或敏化剂进行光聚合的方法。作为上述(3)的方法，有使本发明的二亚铵化合物溶解于粘合剂树脂和有机溶剂而涂料化的方法、使上述化合物在树脂的存在下微粒化并分散而制成水性涂料的方法等。其中，使本发明的二亚铵化合物溶解于粘合剂树脂和有机溶剂而涂料化的方法中，例如粘合剂可以使用脂肪族聚酯树脂、丙烯酸类树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、芳族聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯类树脂、脂肪族聚烯烃树脂、芳族聚烯烃树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯改性树脂等或它们的共聚树脂。作为溶剂，可以使用卤素类、醇类、酮类、酯类、脂肪族烃类、芳族烃类、醚类的溶剂或它们的混合溶剂。本发明的二亚铵化合物的浓度根据制作的涂层的厚度、吸收强度、可见光透射率而不同，但相对于粘合剂树脂一般为O.l30重量％。使用这样制成的涂料在透明树脂膜、透明树脂板、透明玻璃等上通过旋涂机、棒涂机、辊涂机、喷涂机等进行被覆，可以获得近红外线吸收滤光器。上述(4)的方法中，粘接剂用树脂可以使用硅类、聚氨酯类、丙烯酸类等的树脂用或叠层玻璃用的聚乙烯醇縮丁醛粘接剂、乙烯-乙酸乙烯酯类粘接剂等叠层玻璃用的公知的透明粘接剂。使用添加了O.130重量％本发明的二亚铵化合物的粘接剂，将透明的树脂板之间、树脂板和树脂膜、树脂板和玻璃、树脂膜之间、树脂膜和玻璃或玻璃之间进行粘接，制作滤光器。另外，各方法中，在混炼、混合时可以添加紫外线吸收剂、增塑剂等树脂成形时所用的通常的添加剂。以下，对本发明的近红外线吸收滤光器进行说明。本发明的近红外线吸收滤光器可以在基材上设置含有本发明的二亚铵化合物的树脂层而得，也可以基材本身是由含有近红外线吸收化合物的树脂组合物(或其固化物)形成的层。作为基材，只要是一般可用于近红外线吸收滤光器的基材，没有特别限定，通常使用树脂制的基材。含有本发明的二亚铵化合物的层的厚度通常为O.1"m10隱左右，根据近红外线屏蔽率等目的而适当确定。此外，本发明的二亚铵化合物的含量也根据作为目标的近红外线屏蔽率而适当确定。作为可使用的树脂，可以例举与上述树脂组合物同样的树脂，成形为树脂板或树脂膜的情况下，较好是尽量透明性高的树脂。作为制作近红外线吸收滤光器的方法，可以例举与上述树脂组合物的制作同样的方法。本发明的近红外线吸收滤光器可以仅含有本发明的通式(l)的二亚铵化合物作为近红外线吸收性化合物，也可以并用2种以上的本发明的二亚铵化合物，还可以将这些化合物与非本发明的二亚铵化合物的近红外线吸收化合物并用来制作。作为可并用的其它近红外线吸收化合物，例如可以例举酞菁类染料、花青类染料、二硫酚镍络合物等。此外，作为可并用的无机金属的近红外线吸收化合物，例如可以例举金属铜或硫化铜、氧化铜等铜化合物，以氧化锌为主要成分的金属混合物，钨化合物，ITO，ATO等。此外，为了改变滤光器的色调，可以在不损害本发明的效果的范围内加入在可见光区域具有吸收的染料(调色用染料)。此外，也可以制作仅含有调色用染料的滤光器，然后贴合本发明的近红外线吸收滤光器。这样的近红外线吸收滤光器被用于等离子显示器的前面板的情况下，可见光的透射率越高越好，透射率必须至少在40%以上，较好是50%以上。近红外线的屏蔽区域较好是7501200nm，更好是800lOOOnm，该区域的近红外线的平均透射率理想的是在50%以下，较好是30%以下，更好是在20%以下，特别好是10%以下。本发明的近红外线吸收滤光器并不仅限于显示器的前面板等用途，也可以用于例如隔热膜、光学制品、太阳眼镜等需要屏蔽红外线的滤光器或膜。本发明的近红外线吸收滤光器是在可见光区域具有非常高的透射率，不含锑和砷，对环境友善，在近红外区域的吸收范围宽的良好的近红外线吸收滤光器。此外，与以往的不含锑的含有高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、氟硼酸根离子的近红外线吸收滤光器相比，稳定性良好。另外，溶解度充分，加工性也良好。特别是本发明的近红外线吸收滤光器的耐热性、耐湿热性、耐光性非常好，不易发生由热引发的分解等，因此可以获得几乎不发生可见部的着色的近红外线吸收滤光器。另外，因为具有如上所述的特征，适合用于近红外线吸收滤光器或例如隔热膜和太阳眼镜等的近红外线吸收膜，特别适合于等离子显示器用的近红外线吸收滤光器。以下，对本发明的光信息记录介质进行说明。本发明的光信息记录介质在基板上具有记录层，其特征在于，该记录层含有本发明的二亚铵化合物。该记录层可以仅由二亚铵化合物构成，也可以混合含有粘合剂等各种添加剂。该情况下，信息通过本发明的二亚铵化合物被记录。此外，通过使含有本发明的二亚铵化合物和除此之外的有机染料的混合物含于信息通过该有机染料被记录的光信息记录介质的记录层中，可以使该光信息记录介质的耐光性提高。这样的光信息记录介质中，作为供信息记录的有机染料，例如可以例举花青类染料、方酸内镜盐(squarylium)类染料、靛苯胺类染料、酞菁类染料、偶氮类染料、部花青类染料、聚甲炔类染料、萘醌类染料、吡喃镥类染料等。这样的方法中，本发明的二亚铵化合物相对于l摩尔这些有机染料通常使用0.0110摩尔，较好是O.033摩尔。本发明的光信息记录介质在基板上设置含有本发明的二亚铵化合物和根据需要采用的其它染料的记录层而成，根据需要设有反射层、保护层。基板可以任意地使用公知的基板。例如，可以例举玻璃板、金属板或者塑料板或膜，作为用于制造它们的塑料，可以例举聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂、聚砜树脂、聚酰亚胺树脂、非晶质聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚丙烯树脂等。作为基板的形状，可以例举盘状、卡状、片状、巻膜状等这种形状。为了在玻璃或塑料基板上容易地进行记录时的跟踪，可以形成引导槽。此外，可以在玻璃或塑料基板上设置塑料粘合剂或无机氧化物、无机硫化物等的衬底层，衬底层较好是热导率比基板低。本发明的光信息记录介质中的记录层例如可以通过将本发明的二亚铵化合物、较好是本发明的二亚铵化合物和其它有机染料溶解于公知的有机溶剂，根据需要加入粘合剂，将该溶液用旋涂机、棒涂机、辊涂机等涂布于基板上而获得。所述有机溶剂可以例举四氟丙醇(TFP)、八氟戊醇(OFP)、双丙酮醇、甲醇、乙醇、丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、二氯乙烷、异佛尔酮、环己酮等。作为其它方法，也可以通过真空蒸镀法、溅射法、刮刀涂布法、浇铸法或将基板浸渍于溶液中的浸渍法获得。在这里，粘合剂可以使用丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、环氧类树脂等。考虑到记录灵敏度和反射率，记录层的厚度较好是O.Olμm5μm，更好是O.02μm3μm。本发明的光信息记录介质中可以根据需要在记录层下设置衬底层，或在记录层上设置保护层，还可以在记录层和保护层之间设置反射层。设置反射层的情况下，反射层以金、银、铜、铝等金属构成，较好是金、银或铝，这些金属可以单独使用，也可以采用2种以上的合金。该层通过真空蒸镀法、溅射法、离子电镀法等形成。这样的反射层的厚度通常为0.022"m。可设置在反射层上的保护层通常是将紫外线固化树脂用旋涂法涂装后，照射紫外线，使涂膜固化而形成。除此之外，保护膜的形成材料还可以使用环氧树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂、聚氨酯树脂等。这样的保护膜的厚度通常为0.01100wm。本发明的光信息记录介质中的信息的记录或图像的形成通过将例如半导体激光器、氦-氖激光器、He-Cd激光器、YAG激光器、Ar激光器等激光器的会聚点状的高能量光束透过基板或从基板的相反侧照射记录层而进行，信息或图像的读取通过照射低输出功率的激光束来检出坑部或未形成坑的部分的反射光量或透射光量的差而进行。本发明的二亚铵化合物的最大吸收波长在900nm以上，摩尔消光系数也具有大到数万十数万的值。此外，由耐热性、耐光性、耐湿热性等稳定性试验的结果来看，与以往的化合物相比，变色少，稳定性好，而且由溶解性试验确认具有足够的溶剂溶解性，可以用作加工性良好的红外线吸收剂。使用本发明的二亚铵化合物的近红外线吸收滤光器与使用以往的二亚铵化合物的近红外线吸收滤光器相比，溶解度高，加工性也好，而且耐热性、耐湿热性、耐光性等稳定性良好。特别是在它们的稳定性试验中，确认是不易发生分解等，几乎不发生可见部的着色、耐热性、耐湿热性、耐光性良好的近红外线吸收滤光器。因为具有如上所述的特征，适合用于近红外线吸收滤光器或例如隔热膜和太阳眼镜等的近红外线吸收膜，特别适合于等离子显示器用的近红外线吸收滤光器。本发明的光信息记录介质与由以往的二亚铵化合物形成的光信息记录介质相比，耐光稳定性良好。此外，在调制光信息记录介质方面，本发明的二亚铵化合物的溶解性充分，加工性也好。此外，例如在光信息记录介质的相当于记录层的有机染料薄膜中含有这些化合物作为光稳定剂的情况下，可以提供反复再生中的耐久性、耐光稳定性显著提高的光信息记录介质。实施例以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不局限于这些实施例。另外，实施例中，只要没有特别说明，"份"和"％"为重量基准。实施例l(合成例l)(表l中的No.l的化合物的合成)在20份DMF中加入1份N，N，N'，N'-四(对二(正丁基)氨基苯基)对苯二胺，在60'C加热溶解后，加入l份l-[双(三氟甲磺酰)甲基]-2，3，4，5,6-五氟苯。接着，加入0.4份溶解于10份匿F的硝酸银，加热搅拌30分钟。滤去不溶成分后，在反应液中加入水、甲醇，过滤析出的结晶，先后用甲醇、水清洗，干燥，得到0.9份No.l的化合物。入max1103nm(二氯甲烷)摩尔消光系数(e)107000熔点202208°C实施例2(合成例2)(表l中的No.2的化合物的合成)在20份DMF中加入l份N，N,N',N'-四(对二(异丁基)氨基苯基)对苯二胺，在6(TC加热溶解后，加入l份l-[双(三氟甲磺酰)甲基]-2,3，4，5，6-五氟苯。接着，加入O.4份溶解于15份DMF的硝酸银，加热搅拌60分钟。滤去不溶成分后，在反应液中加水。过滤析出的结晶，先后用甲醇、水清洗，干燥，得到1.3份No.2的化合物。入max1108nm(二氯甲烷)摩尔消光系数(￡)108000熔点186191°C对于其它化合物例，可以与上述合成例l同样地，通过将对应的苯二胺衍生物于对应的阴离子的存在下以氧化剂氧化或在以氧化剂氧化后与对应的阴离子反应来合成。实施例3(近红外线吸收滤光器和耐热稳定性试验)使1.2份实施例1中得到的二亚铵化合物溶解于18.8份MEK(甲基乙基酮)。在该溶解液中混合80份在75份MEK中加入25份丙烯酸类树脂(三菱丽阳株式会社制，DIANALBR-80)溶解而得的树脂液，得到涂布用溶液。将其以24um的厚度涂布于聚酯膜，在80℃干燥，得到本发明的近红外线吸收滤光器。将得到的近红外线吸收滤光器放置于100℃的炉中250小时，进行耐热稳定性试验。试验前后，通过分光光度计(岛津制作所株式会社制，UV-3150)对该滤光器进行测定，通过极大吸收波长处的吸光度的变化对染料残存量进行评价。此外，通过上述分光光度计测定L*值(明度)、a*值、b*直(色度)，通过b*值的变化进行稳定性评价。结果示于表2-l和表2-2。比较例12除了作为二亚铵化合物使用N，N，N'，N'-四(对二(正丁基)氨基苯基)苯二亚铵的六氟锑酸盐(比较例l，作为化合物No.21)、二亚铵化合物使用N，N，N'，N'-四{对二(正丁基)氨基苯基}苯二亚铵的双(三氟甲磺酰)亚胺酸盐(比较例2，作为化合物No.22)以外，与实施例3同样地制作滤光器并进行评价，结果示于表2-l和表2-2。表2-1(耐热稳定性试验-染料残存率)染料残存率(％)化合物No.No.1No.21(比较例1)No.22(比较例2)试验前100100100试验后82.479.667.3表2-2(耐热稳定性试验-b直)化合物No.No.1No.21(比较例l)No.22(比较例2)试验前1.452.011.61b，试验后3.285.566.471.833,554,86由表2-l和表2-2可知，含有本发明的二亚铵化合物的近红外线吸收滤光器与比较试样相比，染料残存率高，而且b'值的变化小，所以高温条件下的耐受性良好。实施例4(近红外线吸收滤光器及耐湿热稳定性试验)将与实施例3同样地得到的近红外线吸收滤光器在85℃、85%的条件下于恒温恒湿机中放置250小时，进行耐湿热稳定性试验。试验前后，通过分光光度计(岛津制作所株式会社制，UV-3150)对该滤光器进行测定，通过极大吸收波长处的吸光度的变化对染料残存量进行评价。此外，通过上述分光光度计测定L'值(明度)、a*值、b*值(色度)，通过b*值的变化进行稳定性评价。结果示于表3-l和表3-2。比较例34除了作为二亚铵化合物使用N,N，N'，N'-四{对二(正丁基)氨基苯基}苯二亚铵的六氟锑酸盐(比较例3，作为化合物No.21)、二亚铵化合物使用N,N，N'，N'-四{对二(正丁基)氨基苯基}苯二亚铵的双(三氟甲磺酰)亚胺酸盐(比较例4，作为化合物No.22)以外，与实施例4同样地制作滤光器并进行评价，结果示于表3-1和表3-2。表3-1(耐湿热稳定性试验-染料残存率)<table></column><column>染料残存率(％)</column></row><row><column>化合物No.</column><column>试验前</column><column>试验后</column></row><row><column>No.1</column><column>100</column><column>90.0</column></row><row><column>NO。21(比较例3)</column><column>100</column><column>78.4</column></row><row><column>No.22(比较例4)</column><column>100</column><column>83.8</column></row><table>表3-2(耐湿热稳定性试验-b*值)<table><row><column>化合物No.</column><column>试验前</column><column>试验后</column><column>差</column></row><row><column>No.1</column><column>1.45</column><column>4.17</column><column>2.72</column></row><row><column>NO。21(比较例3)</column><column>1.96</column><column>6.10</column><column>4.14</column></row><row><column>No.22(比较例4)</column><column>1.61</column><column>5.12</column><column>3.51</column></row><table>由表3-1和表3-2可知，含有本发明的二亚铵化合物的近红外线吸收滤光器与比较试样相比，染料残存率高，而且b直的变化小，所以高温高湿条件下的耐受性良好。权利要求1.以下述通式(1)表示的二亚铵化合物，id="icf0001"file="S2006800160979C00011.gif"wi="104"he="53"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式(1)中，R1～R8分别独立地表示氢原子或可具有取代基的脂肪族烃基，R9～R10分别独立地表示可具有卤素原子的脂肪族烃基，R11表示取代或无取代的芳基，环A和环B可具有取代基。2.如权利要求l所述的二亚铵化合物，其特征在于，通式(1)的R9R。为具有氟原子的脂肪族烃基。3.如权利要求2所述的二亚铵化合物，其特征在于，通式(1)的R9K。为三氟甲基。4.如权利要求13中的任一项所述的二亚铵化合物，其特征在于，通式(l)的Ru为五氟苯基。5.如权利要求14中的任一项所述的二亚铵化合物，其特征在于，通式(1)的R,Rs中的至少l个为直链或支链的烷基。6.如权利要求14中的任一项所述的二亚铵化合物，其特征在于，通式(1)的R,Re全部为正丁基或异丁基。7.树脂组合物，其特征在于，含有权利要求16中的任一项所述的二亚铵化合物和树脂。8.近红外线吸收滤光器，其特征在于，具有含有权利要求16中的任一项所述的二亚铵化合物的层。9.等离子显示器，其特征在于，具备权利要求8所述的近红外线吸收滤光器。10.光信息记录介质，其特征在于，在记录层中含有权利要求16中的任一项所述的二亚铵化合物。全文摘要本发明提供不含锑和砷且具有良好的稳定性、特别是耐热性、耐光性、耐湿热性的近红外线吸收化合物以及使用该近红外线吸收化合物制成的耐热性等良好的近红外线吸收滤光器、光记录介质。以下述通式(1)表示的二亚铵化合物及使用该化合物的近红外线吸收滤光器。式(1)中，R₁～R₈分别独立地表示氢原子或可具有取代基的脂肪族烃基，R₉～R₁₀分别独立地表示可具有卤素原子的脂肪族烃基，R₁₁表示取代或无取代的芳基，环A和环B可具有取代基。文档编号C07C251/30GK101175716SQ20068001609公开日2008年5月7日申请日期2006年4月25日优先权日2005年5月13日发明者倉田高明申请人:日本化药株式会社