专利名称：一种手性锌配合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是ー种手性锌氮配合物及其合成方法。ニ背景技术：
随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高效和高对映选择性。通常不对称催化剂所用的配体是噁唑啉，近年来 噁唑啉锌配合物被广泛合成并取得较好的催化效果。
參考文献
I. Synthesis of highly modular bis (oxazoline) ligands Dy Suzukicross-coupling and evaluation as catalytic 丄igands， Cattoen, Xavier; Pericas,Miquel A. Tetrahedron，65 (39)，8199-8205.
2. The synthesis of new oxazoline-containing bifunctional catalysts andtheir application in the addition of diethylzinc to aldehydes, Coeffard，Vincent; Mueller—Bunz， Helge; Guiry, Patrick J， Organic & BiomolecularChemistry, 7(8)，1723-1734.
3.New Bis(oxazolinyI)pheny1-Ruthenium(II) Complexes and Their CatalyticActivity for Enantioselective Hydrogenation and Transfer Hydrogenation ofKetones, Itoj Jun-ichi; Ujiie, Satoshi; Nishiyama, Hisao，Organometallies,28(2),630-638.
4.LewisAcid—Catalyzed Enantioselective Hydroxylation Reactions ofOxindoles and ^ -Keto Esters Using DBFOX Ligand， Ishimaru, Takehisa; Shibata，Norio; Nagai, Jun; Nakamura, Shuichi; Toruj Takeshi; Kanemasa，Shuji，Journalof the American Chemical Society，128 (51)，6488-16489。
发明内容
本发明g在提供ー种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选噁唑啉作为配体并合成手性锌氮配合物。本发明所称的手性锌配合物是双-(4-异丙基-4，5- ニ氢化-2-噁唑啉基)-こ腈锌配合物由四腈こ烯制备的由以下化学式所示的配合物
权利要求
1.一种手性锌氮配合物，其特征在于由四腈乙烯和D-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2 (47%)时于氯苯溶剂中回流反应72小时，由以下化学式(I)所示的配合物
2.由权利要求I所述的配合物(I)，在293k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ =0. 71073 Α)以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群P2PA，晶胞参数a = 14. 90430(10) A, alpha = 90deg；b = 15. 2204(10) A, beta = 90 deg ；c = 27. 3737(2) A, gamma = 90 deg。
3.由权利要求I所述的配合物(I)的合成方法，由四腈乙烯和D-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2 (47%)时于氯苯溶剂中回流反应36小时分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物单晶。
4.该配合物在苯甲醒的烯丙基烧基化反应、Baylis-Hillman反应、亨利反应及娃腈化反应中显示一定的的催化性能，其转化率分别达32%，27%，50%, 68%。
全文摘要
一种手性锌氮配合物，其化学式如下该配合物的合成方法由四腈乙烯和D-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2(42%)时于氯苯溶剂中回流反应36小时分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物单晶。该配合物在苯甲醛的烯丙基烷基化反应、Baylis-Hillman反应、亨利反应及硅腈化反应中显示一定的的催化性能，其转化率分别达32%，27%，50%，68%。
文档编号C07F7/18GK102850383SQ20121032099
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月3日 优先权日2012年4月5日
发明者罗梅 申请人:罗梅