一种席夫碱铝化合物、其制备方法及聚乳酸的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种席夫碱铝化合物，具有式1所示的结构，其中，R为-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH(CH3)2或-OCH2Ph；R1和R2独立地选自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-SiC(CH3)3(CH3)2、-F、-Cl、-Br或-NO2。本发明提供的具有式1所示结构的席夫碱铝化合物具有两个金属活性中心。所述具有式1所示结构的席夫碱铝化合物对丙交酯的开环聚合，具有较高的催化活性和结构选择性，提高了聚乳酸空间结构的规整性。本发明还提供了一种具有式1所示结构的席夫碱铝化合物的制备方法及聚乳酸的制备方法。
【专利说明】-种席夫碱错化合物、其制备方法及聚乳酸的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于聚合物【技术领域】，尤其设及一种席夫碱侣化合物、其制备方法及聚乳 酸的制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚乳酸是一种化学合成的生物降解材料，在包装材料、生物医药及制药工业中有 着广泛的应用。聚乳酸的合成通常采用两种方法，即丙交醋（乳酸的环状二聚体）开环聚 合和乳酸直接聚合。其中高分子的聚乳酸一般采用丙交醋开环聚合的方法，并且已经有大 量文献及专利对丙交醋开环聚合进行了相关报道，如专利号为5235031的美国专利和专利 号为5357034的美国专利。
[0003] 丙交醋分为S种立体异构体：左旋丙交醋（LLA)，右旋丙交醋值LA)和内消旋丙交 醋，其结构分别如下：
[0004]
【权利要求】
1. 一种席夫碱铝化合物，具有式1所示的结构：
其中，R为-CH3、-CH2CH3、-〇CH3、-〇CH2CH3、-OCH(CH3)2或-OCH2Ph;Ph为苯基； R1 和R2独立地选自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-SiC(CH3) 3 (CH3) 2、 _F、_C1、_Br或-NO2 〇
2. -种席夫碱铝化合物的制备方法，包括以下步骤： 将具有式2所示结构的席夫碱与Al(R' ) 3在溶剂中反应，得到式3所示结构的席夫碱 铝化合物；
式 2 和式 3 中，札和R2独立地选自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-S iC(CH3) 3 (CH3) 2、-F、-Cl、-&或-NO2; R'为-013或-012013。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，还包括： 将所述具有式3结构的席夫碱铝化合物与R"H在溶剂中反应，得到具有式4所示结构 的席夫碱铝化合物
式 4 中，&和R2独立地选自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3) 2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-SiC(CH3) 3 (CH3) 2、-F、-Cl、-Br或-NO2; R"为-〇CH3、-〇CH2CH3、-0〇1(〇13)2或-OCH2Ph,Ph为苯基。
4. 根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述具有式2结构的席夫碱与 Al(R' )3的摩尔比为1:(1. 5?2. 5)。
5. 根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述具有式2结构的席夫碱与 A1(R' )3反应的温度为60°C?90°C; 所述具有式2结构的席夫碱与Al(IT)3反应的时间为9?12h。
6. 根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述具有式2结构的席夫碱按照 以下步骤制备： 将1，1'，3, 3'-四氨甲基丙烷与具有式5结构的取代水杨醛反应，得到具有式2结 构的席夫碱；
式 5 中，1^和R 曰一η、一υη3、一ui2ui3、一urnui3//2、一υ3、一?丄 3、一：)iC(CH3) 3(CH3)2、-F、-Cl、-Br或-Ν02。
7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述1，I'，3,3'-四氨甲基丙烷按 照以下步骤制备： 51) 将丙二酸二甲酯、多聚甲醛与氢氧化钾在第一溶剂中反应，得到式a所示的化合 物； 52) 将氢化铝锂在第二溶剂中与所述式a所示的化合物反应，得到式b所示的化合物； 53) 将所述式b所示的化合物与甲基磺酰氯在第三溶剂中反应，得到式c所示的化合 物； 54) 将所述式c所示的化合物与叠氮化钠在90°C?120°C的条件下在第四溶剂中反应 20?30h，得到式d所示的化合物； S5)将所述式d所示的化合物与氢化铝锂在第五溶剂中反应，得到1，I'，3, 3'-四氨 甲基丙烷；
8. -种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将丙交酯与具有式1所示结构的席夫碱铝化合物在溶剂中反应，得到聚乳酸；
式 1 中，R为-CH3、-CH2CH3、-〇CH3、-〇CH2CH3、-OCH(CH3) 2或-OCH2Ph，Ph为苯基； R1 和R2独立地选自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3) 2、-C(CH3) 3、-Si(CH3) 3、-SiC(CH3) 3 (CH3)2、_F、_C1、_Br或-NO2 〇
9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述具有式1所示结构的席夫碱铝化 合物与丙交酯的摩尔比为1: (50?400)。
10. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为35°C?IKTC; 所述反应的时间为1. 5?31h。
【文档编号】C07F5/06GK104447830SQ201410634756
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月10日 优先权日:2014年11月10日
【发明者】庞烜, 段然龙, 李想, 孙志强, 张涵, 陈学思 申请人:中国科学院长春应用化学研究所