菲啶衍生物及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种菲啶衍生物及其合成方法。
【背景技术】
[0002] 菲啶类衍生物是有机发光材料、药物、医药的重要中间体。许多天然产物中都含有 菲啶环，是重要的母核。菲啶类衍生物具有较好的生物活性和药物活性，可以作为DNA嵌入 齐U、抗肿瘤药剂、拓扑异构酶抑制剂、5_HT3受体等。如含有菲啶骨架的石蒜碱对小儿麻痹 病毒和麻疫病毒显现较好的抗病毒性；Nitidine和Fagaronine等菲陡碱具有抗白血病 性能。另外，菲啶类衍生物在材料科学上也有潜在的应用。如含有菲啶骨架的化合物具有 表面增强荧光性，可以用于制备生物化学传感器；骨架主体为菲啶的化合物具有荧光性和 RNA检测信号等光物理性质，可以作为全细胞或RNA分子探针应用于细胞成像之中。
[0003] 环加成反应是合成杂环化合物的一种重要方法，同时，由于其原子经济性的特点， 环加成反应也是现代有机合成方法学所关注的热点之一。目前，我们发现了利用芳炔与芳 香亚胺化合物进行环加成反应，能用简便合成得到菲啶衍生物。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的之一在于提供一种菲啶衍生物。
[0005] 本发明的目的之二在于提供这些衍生物的制备方法。
[0006] 为达到上述目的，本发明的反应机理为：苯并双(氧二硅茂）（1)与二乙酸碘苯盐、 三氟甲磺酸反应，生成苯基[邻（羟基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基）]三氟磺酸碘化物 (2)，依次加入芳香亚胺衍生物4a-j、氟化铯（CsF)，先生成苯炔中间体3,立即与芳香亚胺 化合物4a_j发生D-A环加成反应，脱氢芳构化，生成菲啶衍生物5a_j和6a_j。具体反应方 程式为：
【主权项】
1. 在一种菲巧衍生物，其特征在于该化合物具有如下结构：
其中，Ri为甲氧基或甲基；R2为甲氧基、甲基、氨、氯或硝基。
2. -种制备根据权利要求1所述的菲巧衍生物的方法，其特征在于该方法具有如下步 骤： a. 在惰性气氛，冰水浴条件下，将H氣甲賴酸加入到二己酸楓苯盐的二氯甲焼溶液 中，冰水浴反应0. 5?1小时，室温反应1?2小时；冰水浴条件下将该反应溶液加入到苯 并双(氧二娃茂）的二氯甲焼溶液中，继续冰水浴反应0. 5?1小时，室温反应3?4小时， 用二氯甲焼萃取，水洗、干燥并旋去溶剂，得到苯基[邻（轻基二甲基娃基氧二娃基稠合苯 基）]H氣賴酸楓化物； b. 在惰性气氛保护下，将步骤a所得苯基[邻（轻基二甲基娃基氧二娃基稠合苯基）] H氣賴酸楓化物的二氯甲焼溶液分批加入芳香亚胺衍生物，氣化飽及H氯己酸的反应体系 中，室温反应至芳香亚胺化合物消失，分离提纯，得到固体即氧二娃基菲巧衍生物和二氧H 娃基菲巧衍生物，其结构式分别为：
所述的二己酸楓苯盐的结构式为；Phi (OAc)2 所述的苯并双(氧二娃茂）的结构式为
所述的芳香亚胺衍生物结构式为；
；其中，Ri为甲氧基或甲 基；Rs为甲氧基、甲基、氨、氯或硝基； 所述的二己酸楓苯盐、H氣甲賴酸、苯并双(氧二娃茂)、芳香亚胺衍生物、氣化飽（CsF) 和H氯己酸（CCI3COOH)的摩尔比为点5?6.0: 8.0?9.0: 3. 5?4.0: 1: 2.0?2. 5:
0. 10 ?0. 15。
【专利摘要】本发明涉及一种菲啶衍生物及其合成方法。该化合物具有如下结构： 和 ；其中，R1为甲氧基或甲基；R2为甲氧基、甲基、氢、氯或硝基。从理论上分析，该方法经历了一次Diels-Alder环加成反应，然后脱氢芳构化，为构建菲啶骨架提供了一种新的思路，丰富了有机杂环化合物的合成方法。从性能测试上分析，菲啶衍生物具有一定的光电性能，量子产率普遍较好，这些化合物均呈现出较强的蓝色荧光，是一种具有潜在应用价值的有机发光二极管（OLED）材料。
【IPC分类】C07F7-18
【公开号】CN104592290
【申请号】CN201510035165
【发明人】陈雅丽, 陈京大, 王学丽, 孔鲲迪, 赵岩, 孙天琦
【申请人】上海大学
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月23日