，得到H1。
[0048]Hl(C28H23N3 ?HClO4):以高氯酸盐的形式存在，为墨绿色晶体，产率：90 %，熔 点：247-249 °C。e:l〇566M-1.cm-l(AMeCN 580nm).Anal.Found:C，67.32 ;H，4. 79; N,8. 42.Calcd.forC28H23N3 ?HC104(501. 95) :C,66. 99 ；H, 4. 82 ；N,8. 37.ESI-mass:m/z^S.SGM+HD.iHMOUDMSO-dedOOMHz.ppmhlO.SUsJH.N-HhTjSUjHJ = 8Hz,Ar-H),7. 30 (d, 3H,J=8Hz,Ar-H),6. 98 (m,6H,Ar-H),2. 12 (s,6H,Me-H),2. 07 (s, 3H,M e-H).FT-IR(KBr,cm-1) :3612, 3283, 3056, 2946, 1702, 1610, 1519, 1425, 1382, 924, 882, 751〇
[0049] 实施例2受体Hl的金属阳离子识别测定方法
[0050] (1)受体Hl溶液的配制：称量一定量的受体Hl于IOmL试管中，以乙腈稀释定容 至5mL，配制成5.0XKT4M的溶液，待用。
[0051] (2)金属离子溶液的配制：称量相应重量的金属盐（硝酸盐或高氯酸盐）至15mL 试管中，用pH值为7. 0的HEPES-NaOH缓冲溶液溶解定容（由于溶解度的问题，Fe(II)使 用的是高氯酸盐），配成金属离子浓度为1. 〇 X KT2M的中性缓冲水溶液。
[0052] (3)乙腈-水（1: 1，v/v)中性缓冲溶液的混合体系中受体Hl与不同金属阳离子识 别的紫外测定：用微量进样器分别量取80 y L受体Hl的乙腈溶液（5. OX I(T4M)于一系列试 管中。用微量进样器分别量取Fe(III)、Cd(II)、Co(II)、Zn(II)、Cr(III)、Pb(II)、K(I)、 Cu(II)、Hg(II)、Ag(I)、Ni(II)、Fe(II)等金属阳离子的中性缓冲水溶液（LOXlO-2M)各 4 y L，用乙腈稀释至2mL，再用HEPES-NaOH缓冲溶液定容至4mL。定容后，受体Hl的溶液浓 度为1.0 X KT5M,各种金属阳离子浓度为受体浓度的1倍，溶液为乙腈-水（I: 1，v/v)中性 缓冲溶液的混合体系，混合均匀后于25°C测其紫外-可见吸收光谱（乙腈-水（1: 1，v/v) 中性缓冲溶液的混合溶剂作参比）。
[0053] (4)乙腈-水（1:1，v/v)中性缓冲溶液的混合体系中受体Hl与Cu(II)的紫外滴定 实验：移取3mL受体Hl的乙腈-水（1: 1，v/v)中性缓冲混合溶液（1.0 X I(T5M)于Icm石英 比色液池中。用微量进样器分别加入不同体积的Cu(II)的中性缓冲水溶液（LOXKT 2M), 混合均匀后，得到受体Hl浓度恒定（1.0Xl(r5M)，Cu(II)浓度逐渐增大的乙腈-水 v)中性缓冲溶液的混合体系，于25°C测其紫外-可见吸收光谱（乙腈-水（1:1，v/v)中性 缓冲溶液的混合溶剂作参比）。
[0054] 如图1所示，受体Hl的乙腈-水（1:1，v/v)中性缓冲溶液（1. 0 X I(T5M)在 500-600nm处有一个较强的吸收谱带。当加入1倍当量的各种金属阳离子时，Cu(II)可引 起体系紫外吸收光谱和溶液颜色的明显变化，受体Hl在500-600nm处的吸收谱带明显减 弱，而在较短波数下的362和453nm处出现两个新的吸收峰，同时溶液（5. OX I(T5M)的颜色 由蓝紫色变成黄色。而加入其它金属阳离子（Fe(III)、Cd(II)、C〇(II)、Cr(m)、Zn(II)、Pb(II)、K(I)、Hg(II)、Ag(I)、Ni(II)、Fe(II))时，没有出现明显的光谱和颜色的变化。
[0055] 如图2所示，在不加金属阳离子时，受体分子Hl在约261nm处有一个较弱的吸 收峰，在500-600nm处有一个较强的吸收谱带。受体分子Hl中逐渐加入Cu(II)时，在 500-600nm处的吸收谱带逐渐减弱直至完全消失，在362nm和442nm处出现两组新的吸收 峰。同时可明显观察到在458nm处有一个等吸收点，说明有新的配合物生成。以上紫外实 验表明，受体Hl对Cu(II)不仅具有较高的比色识别选择性，而且具有较高的灵敏性，能够 快速与Cu(II)反应。在紫外滴定实验中发现，大约加入2. 8倍当量的Cu(II)就可使受体 Hl在500-600nm处的吸收峰降至最低，达到滴定饱和。因此，受体Hl对Cu (II)快速响应的 性质为Cu(II)的定量检测提供了有利条件。图2中左上角的插图是由Hildebrand-Benesi 方程得到的线性拟合图，从图中看出线性关系良好，说明受体Hl与Cu(II)以1:1的结合比 相互作用。由579nm处线性拟合计算可得：直线方程为：y = 6. 44028+0. 0045x，稳定常数K =1431. 2M'拟合常数 R = 0? 9985。
[0056] 综上所述，由于受体Hl分子中含有不饱和的亚胺基团，其氮原子上有孤对电子， 能够与过渡金属离子很好的配位。因此，受体Hl对Cu(II)具有高选择性比色识别作用，并 且对Cu (II)能够快速响应。
【主权项】
1. 一种含带正电荷不饱和基团亚胺的受体化合物的制备方法，其特征在于包括以下步 骤： 1) 合成中间体2, 2'，2"-三吲哚烷 将3-甲基吲哚用无水甲醇溶解，加入原甲酸三乙酯和浓硫酸，室温下搅拌反应3小时， 有白色沉淀生成，抽滤，干燥，用无水甲醇重结晶得到中间体，备用； 2) 合成2, 2'，2"-三吲哚烯的高氯酸盐受体 称取中间体2, 2'，2"-三吲哚烷用丙酮溶解，加入水和浓盐酸混合；将亚硝酸钠用水溶 解，缓慢滴加入上述中间体的丙酮溶液，滴加时间约持续15分钟，滴加完毕后反应5分钟， 再加浓度为60 %高氯酸水溶液0. 5mL，室温下搅拌反应1小时，旋转蒸发除去溶剂丙酮，有 黑蓝色沉淀生成，抽滤，用水洗涤三次，再用无水乙醇小心的洗涤三次，得到目标受体分子。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于： 所述的3-甲基吲哚与无水甲醇的质量体积比为0. 25g/ml ; 所述的3-甲基吲哚与原甲酸三乙酯的摩尔比为3:1 ; 所述的无水甲醇与浓硫酸溶液的体积比为40:1。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于： 所述的2, 2'，2"-三吲哚烷与丙酮的质量体积比为2mg/ml ; 所述的2, 2'，2"-三吲哚烷与亚硝酸钠质量比为5:1。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：本发明所述的浓硫酸浓度为 95-98 %，浓盐酸浓度为36-38 %。5. 权利要求1所述的2, 2'，2"-三吲哚烯的高氯酸盐受体在比色法识别铜离子中的 应用。
【专利摘要】本发明公开了一种含带正电荷不饱和基团亚胺的受体化合物的制备方法，将3-甲基吲哚用无水甲醇溶解，加入原甲酸三乙酯和浓硫酸反应合成2,2’,2”-三吲哚烷后溶解，利用亚硝酸钠反应后，再加高氯酸水溶液，去除溶剂，生成黑蓝色沉淀，洗涤既得。本发明还提供了该2,2′,2″-三吲哚烯的高氯酸盐受体分子在比色法识别铜离子中的应用，经试验证明对Cu(II)具有高选择性比色识别作用，并且对Cu(II)能够快速响应。
【IPC分类】C07D209/08, G01N21/33
【公开号】CN104945301
【申请号】CN201510307179
【发明人】魏薇, 邵士俊, 郭勇
【申请人】四川理工学院
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年6月5日