一类黄烷化合物，其制备方法及降糖活性的制作方法_3

磁数据如下：
[0165] [a,]；； *27.6° (cO. IMeOH) ；HR-ESI-MS (m/z581. 1123[M+H]+, calcd, 581. 1112)； 1H NMR (50 0MHz, DMS〇-d6) 8 :7.31(lH,m,5 " ' -H) , 7. 19 (1H, d, J = 2.5,2 " ' -H), 7. 14(1H, dd, J = 9. 0, 2. 5, 6 " ' -H), 6. 86 (1H, dd, J = 9.0,2.5,4"， -H), 6.79(1? d, J = 2.5,2， -H), 6.76(2? s, 2" ,6" -H), 6.71(1? dd, J =9. 0, 2. 5, 6' -H), 6. 65 (1H, d, J = 9. 0, 5' -H), 5. 99 (1H, d, J = 2. 5, 8-H), 5. 88 (1H, d, J =2. 5, 6-H), 5. 54 (1H, d, J = 2. 5, 3-H), 5. 18 (1H, d, J = 2. 5, 2-H), 4. 59 (1H, d, J = 2. 5, 4-H)，3. 81 (3H, s, -OCH3) ;13C NMR(125MHz, DMS0-d6) S : 164. 9 (O-C-O)，159. 7 (C-3"，） ,158. 4(C-5),157. 3(C-7),155. 6(C-9),145. 4(C-3/7 ,5/7 ),145. 0(0-3' ),144.9(0-4' ),138. 9(C-4" ),136. 2(C-1" ')，130.0(01'），128. 4(C-5" ' ),121. 7(C-6" ' ),118. 4(C-l") ,117.5(06，），115.3(05，），114.4(02，），114.0(C-2"，），112.9(C-4"，），108. 7(C-2"， 6 " )，96. 0 (C-IO)，95. 9 (C-6)，94. 2 (C-8)，72. 8 (C-2)，70. 9 (C-3)，55. 2 (C-OCH3)，41. 2 (C-4) ?
[0166] 实施例144-(S)-(3, 4-二甲氧基苯硫基）_表儿茶素没食子酸酯（JP-14)的制备
[0167] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50%部位，所用硫代试 剂为3, 4-二甲氧基苯硫酚，高效制备液相55% (Me0H/H20体积比）得到化合物JP-14,白 色粉末，收率28. 6%。
[0168] 化合物的核磁数据如下：
[0169] [?]；； -42.8" (cO. IMeOH) ；HR-ESI-MS (m/z611. 1208[M+H]+, calcd, 611. 1218)； 4匪1?(5001抱，0150-(16)8:7.17(111，(1(1，】=9.0,2.5,6 " ' -H), 7. 16 (1H, d, J = 2.5,2"，-H)，7.15(1? d，J = 9.0,5 -H)，6.80(1? d，J = 2.5,2，-H)，6.72(2? s，2 "，6" -H)，6.71(1? dd，J = 9. 0,2.5, 6，-H)，6.65(1? d，J = 9.0,5，-H)，5.99(1? d，J = 2. 5, 8-H), 5. 85 (1H, d, J = 2. 5, 6-H), 5. 52 (1H, brs, 3-H), 5. 16 (1H, brs, 2-H), 4. 43 (1H, d, J =2. 5, 4-H)，3. 80 (3H, s, 4 "，-OCH3)，3. 78 (3H, s, 3 "，-OCH3) ;13C NMR (125MHz, DMS0-d6) 8 ： 164. 7 (O-C-O), 158. 3 (C-5), 157. 3 (C-7), 155. 6 (C-9), 148. 9 (C-4" ' 148. 7 (C-3" ，），145. 4(C-3"，5" )，144.9(03'），144. 8(04' ),138. 8(C-4" )，128.5(01'），124.9( C-l" ' ),124. 7(C-6" ' ),118. 4(C-1" )，117.4(06，），115. 6(05' ),115. 2(02' )，I 14. O (C-5"，），112. I (C-2"，），108. 6(C-2"，6" )，96.5(010)，95.9(06)，94.2(08)，72. 6( C-2), 70. 8 (C-3), 55. 5 (C-4/7 ' -OCH3), 55. 4 (C-3/7 ' -OCH3), 42. 6 (C-4).
[0170] 实施例154-(S)-(3-氨基苯硫基）_表儿茶素没食子酸酯（JP-15)的制备
[0171] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50%部位，所用硫代试 剂为3-氨基苯硫酚，高效制备液相50% (Me0H/H20体积比）得到化合物JP-15,白色粉末， 收率19. 8%。
[0172] 化合物的核磁数据如下：
[0173] [a]；； -20.2° (cO. IMeOH) ；HR-ESI-MS (m/z588. 0941 [M+H]+, calcd, 588. 0935) NMR (500MHz, DMS0-d6) 8 ：7. 04 (lH,m, 2/7 ' -H), 6. 79 (2H, m, 5/7 ',6'rr -H), 6. 77 (1H, d, J = 2.5,2，-H) ,6.71(2? s, 2" ,6" -H) ,6.68(1? dd, J = 9. 0,2. 5,6，-H) ,6.65(1? d, J = 9.0,5f -H),6. 50(1H, dd, J = 9. 0, 2. 5, 4/7 ' -H), 5. 98 (1H, brs, 8-H), 5. 86 (1H, brs, 6-H ),5. 58 (1H, brs, 3-H), 5. 18 (1H, brs, 2-H), 4. 48 (1H, brs, 4-H) ；13C NMR(125MHz, DMS〇-d6) 8 ： 164. 6(O-C-O),158. 3(C-5), 157. 3(C-7), 155. 6(C-9), 149. 3(C-3" ' ),145. 4(C-3" ,5" ),144 .9(0-3',4f ), 134. 4(C-4/7 ), 129. 6 (C-l/7 ' ),129. 5(0-1' ), 128. 5 (C-5/7 ' ),117. 7(C-1" ),117. 4(06' ),115. 6(C-6" ')，115.2(05，），114. 0(02' ),113. 0(C-2" ' ),111. 3(C -A" '), l〇8. 6 (C-2/7 ,6/7 ),96. 4 (C-10), 95. 9 (C-6), 94. I (C-8), 72. 8 (C-2), 70. 6 (C-3), 4-1. 4(C-4).
[0174] 实施例164-⑶-(2-甲氧基苯硫基）_表儿茶素没食子酸酯（JP-16)的制备
[0175] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50 %部位，所用硫代试 剂为2-甲氧基苯硫酚，高效制备液相55% (Me0H/H20体积比）得到化合物JP-16,白色粉 末，收率29. 8%。
[0176] 化合物的核磁数据如下：
[0177] [a]；/-66.3^ (c0.1 MeOH) ；HR-ESI-MS (m/z581. 1118 [M+H]+, calcd, 581. 1112)； = " ' -H), 7. 30 (1H, m, 4"' -H), 7. 06(1H, dd, J = 8. 0, L 5, 3" ' -H), 7. 01 (1H, m, 5" ' -H), 6. 76 (1H, d, J = 2.0. 2，-H) ,6.74(2? s, 2" ,6" -H) ,6.68(1? dd, J = 8. 0,2. 0,6，-H) ,6.50(1? d, J = 8. 0, 5' -H), 5. 98 (1H, d, J = 2. 0, 8-H), 5. 88 (1H, d, J = 2. 0, 6-H), 5. 62 (1H, brs, 3-H), 5. I 4 (1H, brs, 2-H), 4. 56 (1H, d, J = 2. 0, 4-H), 3. 84 (3H, s, -OCH3) ；13C NMR (125MHz, DMS〇-d6) 8 :164.8(0-C-0)，158.3(C-5)，157.4(C-7)，155.7(C-9)，145.4(C-3" ,5" ),144.9(C-3，，4，）， 138. 8(C-4/7 ),131. KC-I' ), 128. 5(C-6/7 ' ), 128. 4 (C-4/7 ' ), 122. 5 (C-l/7 ),121. I (C-5" ' ),118. 5(C-1" ' ),117.4(06' )，115.2(05，），114.0(02，），111.4(C-3" ' ),108.7 (C-2 "，6 " )，96. 3 (C-IO)，96. O (C-6)，94. 2 (C-8)，72. 9 (C-2)，70. 4 (C-3)，55. 8 (C-OCH3)，4-0. 4(C-4).
[0178] 实施例174-⑶-(1-丁硫基）_表儿茶素没食子酸酯（JP-17)的制备
[0179] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50 %部位，所用硫代试 剂为1- 丁硫醇，高效制备液相70% (Me0H/H20体积比）得到化合物JP-17,白色粉末。收 率 15. 7%。
[0180] 化合物的核磁数据如下：
[0181] [a] ^ -78.7^ (cO. IMeOH) ；HR-ESI-MS (m/z531. 1324 [M+H]+, calcd, 531. 1319) NMR (500MHz, DMS0-d6) S : 6. 86 (1H, d, J = I. 5, 2，-H)，6. 79 (2H, s, 2 "，6 " -H)，6. 77 (1H, dd ，J = 8. 5, I. 5, 6，-H)，6. 70 (1H，d，J = 8. 5, 5，-H)，5. 94 (1H，d，J = 2. 0, 8-H)，5. 84 (1H，d，J =2. 0, 6-H)，5. 44 (1H，s，3-H)，5. 18 (1H，s，2-H)，4. 00 (1H，d，J = 2. 0, 4-H)，2. 82 (1H ，s，l"，-H) ,1.70 (2H，m，2〃，-H)，1.48(2H，m，3"，-H) ,0.94 (3H，t，4〃，-H);13C NMR (125MHz，DMS0-d6) S : 165. 2 (O-C-O)，157. 8 (C-5)，157. 2 (C-7)，155. 2 (C-9)，145. 4 (C-3 ",5/7 ),144. 9(0-3'A'), 138. 8(C-4/7 ),128. 6(C-I' ), 118. 5(C-l/7 ),117. 5(0-6' ),115. 3 (C-5，），114. I (C-2' ),108. 6 (C-2" ,6" ),97. 6 (C-IO) ,95. 9 (C-6) ,94.0 (C-8) ,72. 7 (C-2 )，71.8(C-3)，40.0(C-4)，31.4(C-1〃,，2"' ),21.2(03"' )，13.5(C-4〃,）?
[0182] 实施例184-(S)-(1-烯丙基硫基）_表儿茶素没食子酸酯（JP-18)的制备
[0183] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50%部位，所用硫代试 剂为1-烯丙基硫醇，高效制备液相65% (Me0H/H20体积比）得到化合物JP-18,白色粉末， 收率17. 6%。
[0184] 化合物的核磁数据如下：
[0185] [a]；； -8^.9° (cO. IMeOH) ；HR-ESI-MS (m/z515. 1019 [M+H]+, calcd, 515. 1006)； 1H NMR (500MHz, DMS0-d6) S : 6. 86 (1H, d, J = I. 5, 2，-H)，6. 79 (2H, s, 2 "，6 " -H)，6. 7 7(1H, dd, J = 8. 5, L 5, 6 ' -H), 6. 70 (1H, d, J = 8. 5, 5 ' -H), 5. 98 (1H, m, 2 /7 ' -H), 5. 94(1H, d, J = 2. 0, 8-H), 5. 84(1H, d, J = 2. 0, 6-H), 5. 45 (1H, s, 3-H), 5. 30 (1H, d, J = 18.0. 3" ' -H),5. 25(1H, s, 2-H),5. 11(1H, d, J = 10. 5, 3" ' -H), 4. 02 (1H, d, J = 2. 0, 4-H)，3. 49 (2H, m, I "，-H) ;13C NMR (125MHz, DMS0-d6) S : 165. 5 (O-C-O)，158. 5 (C-5) ，157.7(C-7)，155.9(C-9)，145.9(C-3"，5" )，145.4(C-3，，4，），139.4(C-4" )，135.2(C-2" '),129. I (C-I' ),119. 0(C-1" ),118. 0(C-3" ' ),117. 7(06' )，115.7(05'），114. 6 (C -2，），109. I (C-2 "，6 " )，97. 7 (C-IO)，96. 4 (C-6)，94. 6 (C-8)，73. 3 (C-2)，71. 7 (C-3)，39. I (C -4), 35. I (C-l "').
[0186] 实施例194-(S)-(3-甲基-2-(R)-丁硫基）_表儿茶素没食子酸酯（JP-19)的制 备
[0187] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50%部位，所用硫代试 剂为3-甲基2- 丁硫醇，高效制备液相45% (CH3CN/H20体积比）得到化合物JP-19,白色粉 末，收率9. 8%。
[0188] 化合物的核磁数据如下：
[0189] M；；；' -90.7° (cO.IMeOH) ；HR-ESI-MS(m/z545. 1476[M+H]+,calcd, 545. 1476)； 1H NMR (500MHz, DMS0-d6) S : 6. 84 (1H, d, J = 2. 0, 2' -H), 6. 77 (2H, s, 2",6"_H) ,6. 75 (1H, dd, J = 8. 0, 2. 0, 6 ' -H), 6. 74 (1H, dd, J = 8. 0, 5 ' -H), 5. 93 (1H, d, J =2. 0, 8-H), 5. 83 (1H, d, J = 2. 0, 6-H), 5. 46 (1H, s, 3-H), 5. 12 (1H, s, 2-H), 3. 97 (I H, d, J = 2. 0, 4-H), 3. 09(lH,m, 2" ，-H), I. 89 (1H, m, 3 " ，-H), I. 41 (3H, d, J = 7. 0, I " ，-H)，I. 03 (3H, d, J = 6. 5, 3 " ，-CH3)，0? 96 (3H, d, J = 6. 5, 3 " ，-CH3) ;13C NMR (125MHz，DMS0-d6) S : 165. 2 (O-C-O)，157. 8 (C-5)，157. I (C-7)，155. 2 (C-9)，145. 4 (C-3 ",5/7 ),144. 9(0-3'A'), 138. 9(C-4/7 ),128. 7(0-1' ), 118. 5(C-l/7 ),117.4(0-6' ),115. 3(05' ),114.0(02' ),108. 6 (C-2" ,6" ),97. 7 (C-IO) ,95.9 (C-6), 94.0 (C-8), 72.8 (C-2 )，72.0(03)，47. 7(C-2"，），38. I (C-4), 32. 6(C-3"，），19. 5(C-1"，），19. 2(C-3"，-CH3) ,19. 〇(C-3/7 ' -CH3).
[0190] 实施例204-(S)-(3-甲基-2-(S)-丁硫基）-表儿茶素没食子酸酯（JP-20)的制 备
[0191] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50%部位，所用硫代试 剂为3-甲基-2- 丁硫醇，高效制备液相45% (CH3CN/H20体积比）得到化合物JP-20,白色 粉末，收率11. 7%。
[0192] 化合物的核磁数据如下：
[0193] [?] -102.3° (cO. IMeOH) ；HR-ESI-MS (m/z545. 1486 [M+H]+, calcd, 545. 1476)； 1H NMR (500MHz, DMS0-d6) S : 6. 82 (1H, d, J = 2. 0, 2' -H), 6. 74 (2H, s, 2",6"_H) ,6. 72 (1H, dd, J = 8. 0, 2. 0, 6 ' -H), 6. 66 (1H, dd, J = 8. 0, 5 ' -H), 5. 89 (1H, d, J =2. 0, 8-H), 5. 79(1H, d, J = 2. 0, 6-H), 5. 43 (1H, s, 3-H), 5. 11 (1H, s, 2-H), 3. 98 (I H, d, J = 2. 0, 4-H), 3. 14 (1H, m, 2" ' -H), 2. 00 (1H, m, 3" ' -H), L 28 (3H, d, J = 6. 5, I " ， -H)，I. 00 (3H, d, J = 6. 5, 3 " ， -CH3)，0? 94 (3H, d, J = 6. 5, 3 " ， -CH3) ;13C NMR (125MHz，DMS0-d6) S : 165. 3 (O-C-O)，157. 8 (C-5)，157. 3 (C-7)，155. 2 (C-9)，145. 5 (C-3 ",5/7 ),145. 0(0-3' ),144.9(0-4' ), 138. 9(C-4/7 ),128. 7(0-1' ), 118. 5(C-l/7 ),117. 4(C-6，），115.3(05' )，114.0(C-2, )，108.7(C-2",6")，97.8(C-10)，96.0(C-6)，94.0(C-8) ，72.6(C-2)，72.4(C-3)，47.5(C-2"，），40.4(C-4)，32.7(C-3"，），19.3(C-1"，），18.9(C-3 /7 ' -CH3), 18. 5(C-3/7 ' -CH3).
[0194] 实施例214-(S)-(环戊硫基）_表儿茶素没食子酸酯（JP-21)的制备
[0195] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50%部位，所用硫代试 剂为环戊硫醇，高效制备液相70% (Me0H/H20体积比）得到化合物JP-21，白色粉末，收率 15. 7%。
[0196] 化合物的核磁数据如下：
[0197] [ftj-!07.5° (c0.1 MeOH) ；HR-ESI-MS (m/z543. 1323[M+H]+, calcd, 543. 1319)； 1H NMR (500MHz, DMS0-d6) S : 6. 85 (1H, s, 2，-H), 6. 76 (2H, m, 2" ,6"-H), 6. 75 (1H, dd, J =8. 0, 2. 0, 6' -H), 6. 68 (1H, d, J = 8. 0, 5' -H), 5. 92 (1H, d, J = 2. 0, 8-H), 5. 81 (1H, d, J =2. 0, 6-H)，5. 41 (1H, s, 3-H)，5. 21 (1H, s, 2-H)，4. 02 (1H, s, 4-H)，3. 44 (1H, m, I "，-H)，2 ? 10(2H，m，2"，，5"，-H)，1.73(2H，m，2"，，5"，-H)，1.58(4H，m，3"，，4"，-H) ;13C NMR (125MHz，DMS0-d6) S : 165. 2 (O-C-O)，157. 8 (C-5)，157. 0 (C-7)，155. I (C-9)，145. 4 (C-3"，5" ),144. 9(C-3，，4' ),138. 9(C-4" ),128. 7(C-r ),118. 5(C-l" ),117. 5(06' ),115 ? 3(C-5' ),114. 0(C-2' ),108. 6 (C-2"，6" ),97.8 (C-IO) ,95.9 (C-6) ,94.0 (C-8) ,72.8( C-2)，72.0(03)，44.2(04)，40.0 (S-C)，33. 8(C-2" ')，33. 5(C-5" ' )24. 6(C-3" ' )24.2( C-4" ， ）?
[0198] 实施例224-⑶-(1-甲氧基-I-氧代-2-(S)_丙硫基）_表儿茶素没食子酸酯 (JP-22)的制备
[0199] 制备方法同制备例2,所用黄烷聚合物原料为大花红景天50%部位，所用硫代试 剂为2-巯基丙酸，高效制备液相40% (CH3CN/H20体积比）得到化合物JP-22,白色粉末，收 率 15. 1%〇
[0200] 化合物的核磁数据如下：
[0201] [0.];:卜 47.S。（cO. IMeOH) ;HR-ESI-MS(m/z561. 1065 [M+H]+，calcd, 561. 1061) !1H NMR (500MHz，DMS0-d6) S : 6. 84 (1H，d，J = 2. 0, 2，-H)，6. 78 (2H，m，2 "，6 " -H)，6. 75 (1H，dd ，J = 8. 0, 2. 0, 6，-H)，6. 69 (1H，d，J = 8. 0, 5，-H)，5. 95 (1H，d，J = 2. 5, 8-H)，5. 84 (1H，d，J =2. 5, 6-H)，5. 33 (1H，s，3-H)，5. 30 (1H，s，2-H)，4. 17 (1H，d，J = 2. 0, 4-H)，3. 91 (1H，dd，J =14. 0,7.0, S-C-H) ,3.72 (3H，s，-O-C-O-CH3) ,1.55 (3H，d，J = 7.0,-C-CH3) ;13C NMR (125MHz，DMS0-d6) S :173. 0 (-COOCH3), 165. O(O-C-O)，158. 2 (C-5)，157. 2 (C-7)，155. 2 (C-9)，145. 5(C-3"，5" )，145.0(03，），144. 9(C-4，），138. 9(C-4" )，128.5(01，），118.5 (C-l" )，117.5(06，），115.3(05，），114. l(C-2' ),108. 6(C-2"，6" )，97.1(C-10)，96 ? 0 (C-6)，94. I (C-8)，72. 8 (C-2)，71. 8 (C-3)，52. 3 (C-OCH3)，42. 4 (S-C)，40. 0 (C-4)，18. 3 (C-C H3).
[0202] 实施例234-(S)_(l-甲氧基-I-氧代-2-(R)_丙硫基）_表