下 (例如在真空下，优选低于10毫己）去除。此外，有可能通过使惰性气体穿过烙融液相的聚 合物组合物来吹扫。
[0066] 在脱挥发分步骤后获得的聚醋聚合物组合物产物中，环状聚醋低聚物通常W小于 2重量％的量、更特别W小于1重量％的量、再更特别W小于0. 5重量％的量存在。
[0067] 脱挥器的实例包括挤出机(尤其是双螺杆挤出机)、刮膜蒸发器、降膜蒸发器、旋 转脱挥器、旋转盘脱挥器、离屯、脱挥器、平板脱挥器、具有特殊分配器的静态膨胀室，例如 EP1800724中描述的苏尔寿脱挥发分技术。使用静态膨胀室被认为是优选的。在不同阶段 和/或各种类型设备的组合中的脱挥发分也是可能的。汽提气体如氮气可W应用于一个或 多个阶段W加速脱挥发分。脱挥发分还可W在固态后聚合设备中或通过在真空或惰性气体 流下干燥固体丸粒状聚醋聚合物组合物(例如在滚筒式烘干机中）来进行。任选地，可W在 干燥步骤之前进行结晶步骤。
[006引图5显示了适于在工业规模上W经济上有吸引力的方式由环状聚醋低聚物制备 高品质的高分子量聚醋聚合物组合物的连续法的优选设备的示意图。在图5中，描绘了连 续聚合设备1的实施方案，其包括入口 2、环管反应器3、活塞流反应器4和两级真空脱挥发 分装置，含有脱挥发分罐5和6,W及出口 7。运种类型的连续聚合设备已经更详细地描述 在公开号为WO2010/012770Al的国际专利申请中。
[0069] 由其制备聚醋聚合物组合物的该环状聚醋低聚物与聚合催化剂在烙融形式下混 合并经由入口 2添加到该聚合设备中。选择该混合物的溫度W使得该混合物保持液体形 式。如果要添加具有至少一个或多个径基基团的引发剂的话，它们可W在例如与醇相同的 位置处引入该系统。该混合物W连续方式转移到该环管反应器3并在该环管反应器3中循 环。从该环管反应器3中分离一部分部分聚合的混合物，并W连续方式运输至活塞流反应 器4。在一些实施方案中，在该环管中的再循环比为1至50、优选2至20、更优选2至4。在 本申请中，术语"再循环比"定义为环管反应器下部中的流速和进料至环管反应器的新鲜单 体料流的流速之间的比。选择反应条件(溫度、流速、催化剂浓度等等)W使得反应混合物中 该环状聚醋低聚物的转化(几乎）完全并接近与活塞流反应器4末端处的相应聚合物平衡。 环管反应器和活塞流反应器均细分为具有不同溫度的不同区域。该聚醋聚合物组合物随后 在罐5和6中脱挥发分并经由出口 7从该聚合设备中取出。
[0070] 在去除后，该聚醋聚合物组合物可W施W第二操作，如混炼、共混、造粒、挤出、模 塑或运些操作的各种组合。
[0071] 本发明设及包含具有巧喃单元的聚醋聚合物的聚醋聚合物组合物，其中具有巧喃 单元的聚醋聚合物包含结构Zi或Z2,并且其中该聚醋聚合物组合物可W用上述方法获得。 所述聚醋聚合物组合物的特征在于该具有巧喃单元的聚醋聚合物具有通过凝胶渗透色谱 法（GPC，也称为尺寸排阻色谱法）测定的10, 000至10, 000, 000克/摩尔的相对于聚苯乙 締标样的数均分子量(M。)。此类聚合物可W满足当前应用提出的大部分要求。该聚醋聚合 物组合物的M。优选为至少30, 000、再更优选至少50, 000克/摩尔。该摩尔量的上限对本 发明的方法并非关键。通常其低于500, 000克/摩尔，更特别低于300, 000克/摩尔。
[0072]本发明的聚醋聚合物组合物优选在该组合物中W小于5重量％、更优选小于1重 量％、更优选小于0. 5重量％的浓度包含含有结构Yi或Y2的环状聚醋低聚物。该组合物中 该环状聚醋低聚物的浓度可W通过本领域已知的分析方法测定，如上文所述。
[0073] 在聚醋聚合物组合物的优选实施方案中，具有巧喃单元并包含结构Zi或Z2的聚醋 聚合物还具有小于3、优选2. 5、最优选2. 1的多分散性。
[0074] 在该组合物的另一优选实施方案中，或者：（A)具有巧喃单元的聚醋聚合物更特 别包含结构zi'，并且该环状聚醋低聚物更特别包含结构yi'，或者（B)具有巧喃单元的聚醋 聚合物更特别包含结构zi''，并且该环状聚醋低聚物更特别包含结构yi''。
[00巧]本发明的再一方面是本发明的聚醋聚合物组合物在挤出、注塑或吹塑中的用途。 实施例
[0076] 陈述W下实施例，W便向本领域普通技术人员提供如何评估本文中所要求保护的 方法、聚醋聚合物组合物W及用途的详细描述，并且它们并非意在限制本发明人视为他们 的发明的范围。
[0077] 在运些实施例中，W下表征方法和参数用于表征实施例中制备的聚醋聚合物组合 物。
[0078]丄HNMR 在化UkerAV400波谱仪上进行测量，该波谱仪在400MHz的频率下运行，并使用d-TFA作为溶剂。
[00 巧]MAUH-TOF 基质是T-2-[3- (4-叔了基-苯基）-2-甲基-2-亚丙締基]丙二腊（DCTB)+NaMix10:1，且仪器类型为化址erDaltonics叫traflexII，且采集模式为反射器。
[0080] DSC 在"MettlerToledoPolymerDSC"上或在叩erki址ImerDSC8000"差示扫描量热计 上进行分析，用铜标样校准。标准侣相蜗用于分析。
[0081]连施例1:聚酷聚合物紀合物（的连施方案) 在该实施例中，描述了图3中显示的聚醋聚合物的制备。该反应在MettlerToledo PolymerDSC中进行。四（2-乙基己基）铁酸醋W0. 1摩尔％的比率添加到溶解在无水四 氨巧喃（THF)中的PEF环状化合物溶液中。通过真空蒸发除去THF，所得固体混合物转移到 氮气下的手套箱中。将15毫克所得固体称重到40微升侣DSC相蜗中，其在惰性气氛下密 封。该相蜗在DSC机器中加热至270°C下15分钟。在15分钟后，使该相蜗冷却至室溫，打 开，将固体残余物溶解在S氣乙酸（TFA)中。通过添加THF使该聚醋聚合物从该溶液中沉 淀。将混合物离屯、并通过谨析除去上清液。分离程序再重复两次。剩余固体残余物，其由 阳F聚醋聚合物口1'）的提纯混合物组成，最终在真空下干燥并进行分析。图6和化分别给 出了Zi'的实施方案（PEF聚醋聚合物）的代表性电NMR波谱和DSC曲线。
[0082]咱NMR(400MHz,d-TFA, 25°C) : 5 = 4. 06 胖'a), 4. 90 化+H'a), 7. 48 化+H'b+H' 'b)对于原子标记参见图6;MLDI-T0F-MS:聲么（对于册-[M]n-C(0)C4H2OC(0) 〇扎具有跑=["0)〔化0"0)0邸2邸20]): 1271.45 ([必6+化]+，〔5化。〇35化+的计算值： 1271. 13)，1453. 53 ([物 + 化]+，〔62成6〇4〇化 + 的计算值：1453. 15)，1635. 56 ([i^ + 化]+，（：7。馬2〇45化 + 的计算值：1635. 17)，1817. 56 ([i^+ 化]+，C7品8〇5。化 + 的计算值： 1817. 19);1999. 54 ([ifj。+ 化]+，〔86&4〇55化+的计算值：1999. 21)，2181.48 ([ifj, + 化n〔9化。06。化+的计算值：2181.23)，2363. 39 ([也+化]+，〇1。2恥〇65化+的计算值： 2363. 25)，2545. 29([ifjj+ 化]+，Cii〇Hs2〇?化 + 的计算值：2545. 28)，2728. 12([ifw+ 化]+，CiisH細〇75化+的计算值：2727. 30)，2909.97 ([也 + 化]+，〇126&4〇8〇化+的计算值： 2909. 32)，3091.80 ([必始 + 化]+，。3化〇〇0化化+的计算值：3093. 17)，3273. 58 ([ifj7 + 化]+，Ci42Hi〇6〇9〇化 + 的计算值：3273. 36)，3455. 34 ([斬+ 化]+，Ci5〇Hii2〇95Na+的计算值： 3455. 38)，3637. 14 ([必巧 + 化]+，C側HiisOioo化 + 的计算值：3637. 40)，3818. 90 ([馬。+ Na]+,。66恥4〇1〇5化+的计算值：3819.43)，4000. 58 ([也 +Na]+,。7化3〇〇11〇化+的计算值： 4001.45)，4182. 29 ([也 + 化]+，〇182恥6〇11日化+的计算值：4183. 47);DSC(溫度程序：W 10°C/分钟由30°C加热至250°C;通过在液氮中直接骤冷冷却至-196°C;在30°C下平衡； W10°C/分钟由30°C加热至250°C;数据取自第二次加热扫描）：Tg= 73，T冷结晶（峰值）= 156，Tm(峰值）=203°C。
[0083] 连施例2:聚酷聚合物紀合物（的连施方案) 在该实施例中，描述了图4中显示的聚醋聚合物的制备。该反应在MettlerToledo PolymerDSC中进行。四（2-乙基己基）铁酸醋W0. 1摩尔％的比率添加到溶解在无水四 氨巧喃（THF)中的PBF环状化合物溶液中。通过真空蒸发除去THF，所得固体混合物转移到 氮气下的手套箱中。将15毫克所得固体称重到40微升侣DSC相蜗中，其在惰性气氛下密 封。该相蜗在DSC机器中加热至270°C下15分钟。在15分钟后，将该相蜗冷却至室溫，打 开，将固体残余物溶解在S氣乙酸（TFA)中。通过添加THF使该聚醋聚合物从该