量分别为67 %和33 % )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至80°C，三口烧瓶连接精 馏装置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱仪 分析有机物的组成结果列于表1。
[0038]实施例2
[0039] 在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化钾和100ml无水DMS0,开启搅拌，利用蠕动栗 将1，3-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC 含量分别为67 %和33 % )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至100°C，三口烧瓶连接 精馏装置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱 仪分析有机物的组成结果列于表1。
[0040]实施例3
[00411 在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化钾和100ml无水DMAc，开启搅拌，利用蠕动栗 将1，3-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC 含量分别为67 %和33 % )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至110°C，三口烧瓶连接 精馏装置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱 仪分析有机物的组成结果列于表1。
[0042]实施例4
[0043] 在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化钾和100ml无水NMP搅拌，利用蠕动栗将1，3_ 二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC含量分 别为67%和33% )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至100°C，三口烧瓶连接精馏装 置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱仪分析 有机物的组成结果列于表1.
[0044]实施例5
[0045] 在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化钠和100ml无水DMF搅拌，利用蠕动栗将1，3_ 二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC含量分 别为67%和33% )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至120°C，三口烧瓶连接精馏装 置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱仪分析 有机物的组成结果列于表1.。
[0046]实施例6
[0047] 在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化铯和100ml无水DMF搅拌，利用蠕动栗将1，3_ 二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC含量分 别为67%和33% )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至120°C，三口烧瓶连接精馏装 置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱仪分析 有机物的组成结果列于表1.。
[0048]实施例7
[0049] 在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化钠和100ml无水DMS0搅拌，利用蠕动栗将1， 3-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC含量 分别为67%和33 % )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至130°C，三口烧瓶连接精馏 装置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱仪分 析有机物的组成结果列于表1.。
[0050]实施例8
[0051 ] 在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化钠和100ml无水DMAc搅拌，利用蠕动栗将1， 3-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC含量 分别为67%和33 % )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至110°C，三口烧瓶连接精馏 装置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱仪分 析有机物的组成结果列于表1.。
[0052]实施例9
[0053]在500ml三口烧瓶中加入50g无水氟化钠和100ml无水NMP搅拌，利用蠕动栗将1，3_ 二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物(GC含量分 别为67 %和33% )以10ml/h注入三口烧瓶中，油浴温度升高至80°C，三口烧瓶连接精馏装 置，精馏塔塔顶气相物料导入冷阱，冷阱温度为_78°C，采集液体产物，利用气相色谱仪分析 有机物的组成结果列于表1.。
[0054]表1.各实施例的反应结果[0055]
【主权项】
1. 一种合成全氟环戊烯的方法，以氟氯环戊烯为原料，以无水碱金属氟化物为氟化试 剂，Lewis碱为溶剂，于温度80-150°C下，在密闭搅拌式反应釜中发生氟化反应，得到全氟环 戊烯;反应釜外接精馏装置，收集精馏塔塔顶气相物料;所述氟氯环戊烯为1，3-二氯-2，3， 4，4，5，5-六氟环戊烯或/和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯或/和1，5-二氯-2，3，4，4， 5,5-六氟环戊烯。2. 根据权利要求1所述的方法，所述氟氯环戊烯为1，3-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯 或/和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯。3. 根据权利要求2所述的方法，所述氟氯环戊烯为1，3-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯 和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯的混合物，其质量比为67% : 33%。4.根据权利要求1所述的方法，所述Lewi s碱为DMF，DMSO，DMAC，匪P，TMSO的一种或几 种。5. 根据权利要求1所述的方法，所述碱金属氟化物为NaF、KF、CsF的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的方法，所述反应温度为80-130°C。7. 根据权利要求1所述的方法，所述气相物料导入冷阱，冷阱温度为_60°C至_90°C，收 集液体产物。8. 根据权利要求1所述的方法，所述精馏塔塔底物料导入搅拌式反应釜中继续反应。9. 根据权利要求1所述的方法，所述氟化反应过程中监测精馏塔塔压，若塔压低于 0.2Mpa，补充碱金属氟化物。
【专利摘要】本发明涉及“一种新型制备全氟环戊烯的方法，以氟氯环戊烯为原料，以无水碱金属氟化物为氟化试剂，Lewis碱为溶剂，于温度80-120℃下，在密闭搅拌式反应釜中发生氟化反应，得到全氟环戊烯；反应釜外接精馏装置，收集精馏塔塔顶气相物料；所述氟氯环戊烯为1，3-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯或/和1，4-二氯-2，3，3，4，5，5-六氟环戊烯或/和1，5-二氯-2，3，4，4，5，5-六氟环戊烯。本发明方法制备得到的全氟环戊烯选择性高；反应效率高，适合工业生产的制备全氟环戊烯的方法。
【IPC分类】C07C17/20, C07C23/08
【公开号】CN105439806
【申请号】CN201510821640
【发明人】庆飞要, 贾晓卿, 周晓猛, 权恒道
【申请人】北京宇极科技发展有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年11月24日