鏻化合物、制备其的方法、包括其的环氧树脂组合物以及由其制备的半导体装置的制造方法_3

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er))均勾地混合树脂组合物的所有组 分,紧接着在辊筒研磨机或捏合机中,在90°C到120°C下熔融捏合,冷却并且粉碎。
[0233] 根据本发明的环氧树脂组合物可以用于需要此类环氧树脂组合物的广泛应用中, 用于包覆半导体装置、粘性膜、绝缘树脂片(例如预浸材料(prepreg)等)、电路基板、阻焊 剂、底层填料、芯片焊接材料或组分补充树脂,但不限于这些。
[0234] 半导体装置的包覆
[0235] 根据本发明的环氧树脂组合物可以用于包覆半导体装置,并且包含环氧树脂、固 化剂、含鱗化合物的固化催化剂、无机填充剂以及添加剂。
[0236] 根据本发明的半导体装置可以用环氧树脂组合物包覆。
[0237] 图1是根据本发明的一个实施例的半导体装置的截面视图。参看图1,根据一个实 施例的半导体装置100可以包含接线板10、形成于接线板10上的凸块30以及形成于凸块 30上的半导体芯片20,其中接线板10与半导体芯片20之间的间隙用环氧树脂组合物40 包覆,并且环氧树脂组合物可以是根据本发明实施例的环氧树脂组合物。
[0238] 图2是本发明的另一个实施例的半导体装置的截面视图。参看图2,根据另一个实 施例的半导体装置200可以包含接线板10、形成于接线板10上的凸块30以及形成于凸块 30上的半导体芯片20,其中接线板10与半导体芯片20之间的间隙和半导体芯片20的整 个顶表面用环氧树脂组合物40包覆,并且环氧树脂组合物可以是根据本发明实施例的环 氧树脂组合物。
[0239] 在图1和图2中,接线板、凸块以及半导体芯片中的每一个的大小以及凸块的数量 是任选的并且可以修改。
[0240] 半导体装置最常见可以通过低压转移模制,用环氧树脂组合物包覆。然而,半导体 装置还可以通过注塑、浇铸等模塑。可以通过此类模塑工艺制造的半导体装置可以包含铜 引线框架、铁引线框架、预镀覆至少一种由镍、铜和钯中选出的金属的铁引线框架或有机层 压框架。
[0241] 接下来,将参考一些实例更详细描述本发明。应了解,这些实例只是为了说明而提 供的,并且不应以任何方式理解为限制本发明。
[0242] 制备实例I :制备由式Ia表示的鱗化合物
[0243] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加27. 2g 2-羟基-5-硝基-N-对甲苯基 苯甲酰胺,紧接着添加21. 6g 25wt %甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分 钟。向所述溶液中添加21. 3g水杨酰苯胺并且使其溶解,紧接着缓慢地添加41. 9g预先溶 解于50g甲醇中的四苯基溴化鱗。使混合物再反应1小时。过滤所得白色固体,获得68. 4g 化合物。所述化合物通过NMR数据鉴别为由式Ia表示的化合物:
[0244] [式 la]
[0245]
[0246] 1H NMR(300MHz,DMS0) δ 13. 84(s,1H),11. 85(s,1H),10. 43(s,1H),8· 72(d,J = 3. 3Hz,1H),8. 03-7. 90 (m,5H),7. 88-7. 66 (m,19H),7. 56 (d,J = 8. 4Hz,2H),7. 49-7. 32 (m, 3H),7. 22-7. 06 (m,3H),7. 04-6. 90 (m,2H),6. 32 (d,J = 9. 4Hz,1H),2. 26 (s,3H)。
[0247] 在由式la表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及水杨酰苯胺衍生物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量 重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及水杨酰胺维持1 : 1 : 1 的比率。因此,确定了由式Ia表示的结构是稳定形式。
[0248] 制备实例2 :制备由式Ib表示的鱗化合物
[0249] 向IL圆底烧瓶中引入100g三苯基膦、60g 4-溴苯酚以及3. 7g NiBr2,紧接着添 加130g乙二醇,并且然后在180°C下反应6小时,从而获得由式Ib'表示的具有经取代的 苯酚的溴化鱗盐:
[0250] [式 lb,]
[0251]
[0252] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加27.2g 2-羟基-5-硝基-N-对甲苯基 苯甲酰胺,紧接着添加21. 6g 25wt %甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分 钟。向所述溶液中添加21. 3g水杨酰苯胺并且使其溶解,紧接着缓慢地添加43. 5g预先溶 解于50g甲醇中的由式Ib'表示的溴化鱗(盐)。使混合物再反应1小时。过滤所得白色 固体,获得69. 4g化合物。所述化合物通过NMR数据鉴别为由式Ib表示的化合物:
[0253] [式 Ib]
[0254]
[0255] 1H NMR(3() ()MHz,DMS0) δ 13. 84(s,1H),11. 53(s,2H),10. 47(s,1H),8· 72(d,J = 3. 3Hz,1H),8. 02-7. 32(m,27H),7. 20-7. 06(m,5H),6. 97(ddd,J = 11. 3,6. 5,2. 3Hz,2H), 6. 33 (d,J = 9. 4Hz,1H),2. 26 (s,3H)。
[0256] 在由式lb表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及水杨酰苯胺衍生物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量 重量的量使用时,通过IHNMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及水杨酰胺维持1 : 1 : 1 的比率。因此,确定了由式Ib表示的结构是稳定形式。
[0257] 制备实例3 :制备由式Ic表示的鱗化合物
[0258] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加31. 3g 3-羟基N-萘基2-萘甲酰胺,紧 接着添加21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶 液中添加21. 3g水杨酰苯胺并且使其溶解,紧接着缓慢地添加41. 9g预先溶解于50g甲醇 中的四苯基溴化鱗。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获得70. 4g化合物。所 述化合物通过NMR数据鉴别为由式Ic表示的化合物:
[0259] [式 Ic]
[0260]
[0261] 1H MMR(300MHz,DMS0) δ 11. 90(s,1H),8· 60-8. 40(m,3H),8· 04-7. 62(m,25H), 7.61-7.42(m,4H),7.40-7.16(m,4H),7.07(t,J = 7.3Hz,3H),6.87(d,J = 8·2Ηζ,1Η), 6. 73(t,J = 7. 5Hz,1H)。
[0262] 在由式Ic表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及水杨酰苯胺衍生物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量 重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及水杨酰胺维持1 : 1 : 1 的比率。因此,确定了由式Ic表示的结构是稳定形式。
[0263] 制备实例4 :制备由式Id表示的鱗化合物
[0264] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加25. 8g V -硝基水杨酰苯胺,紧接着添 加21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液中添 加21. 3g水杨酰苯胺并且使其溶解,紧接着缓慢地添加41. 9g预先溶解于50g甲醇中的四 苯基溴化鱗。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获得71. Sg化合物。所述化合 物通过NMR数据鉴别为由式Id表示的化合物:
[0265] [式 Id]
[0266]
[0267] 1H MMR(300MHz,DMS0) δ 11. 55(s,1H),8· 33-8. 13(m,2H),8· 03-7. 87 (m,7H), 7· 87-7. 65 (m,18H),7· 57-7. 27 (m,4H),7· 22-7. 03 (m,2H),6· 94 (d,J = 8. 2Hz,1H), 6· 86-6. 75(m,1H),6· 68(d,J = 8. 4Hz,1H),6· 46(t,J = 7. 4Hz,1H)。
[0268] 在由式Id表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及水杨酰苯胺衍生物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量 重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及水杨酰胺维持1 : 1 : 1 的比率。因此,确定了由式Id表示的结构是稳定形式。
[0269] 制备实例5 :制备由式Ie表示的鱗化合物
[0270] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加25. 8g V -硝基水杨酰苯胺,紧接着添 加21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液中添 加21. 3g水杨酰苯胺并且使其溶解,紧接着缓慢地添加43. 5g预先溶解于50g甲醇中的由 式Ib'表示的溴化鱗(盐)。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获得72. 7g化 合物。所述化合物通过NMR数据鉴别为由式Ie表示的化合物:
[0271] [式 Ie]
[0272]
[0273] 1H MMR(300MHz,DMS0) δ 11. 44(s,1H),8· 30-8. 12(m,2H),7· 99-7. 84(m,6H), 7.84-7.61(m,14H),7.43(ddd,J = 8· 1,6.0, 5·2Ηζ,3Η),7.39-7. 29 (m,3H),7.25-7. 15 (m, 1H),7. 11 (dt, J = 14.8,5. 3Hz,3H),6. 94 (d, J = 8. 2Hz,lH),6. 87-6. 66(m,2H),6. 53 (t, J =7. 4Hz,1H) 〇
[0274] 在由式Ie表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及水杨酰苯胺衍生物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量 重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及水杨酰胺维持1 : 1 : 1 的比率。因此,确定了由式Ie表示的结构是稳定形式。
[0275] 制备实例6 :制备由式If表示的鱗化合物
[0276] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加25. 8g 2-羟基5-硝基苯甲酰苯胺,紧 接着添加21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶 液中添加21. 3g水杨酰苯胺并且使其溶解,紧接着缓慢地添加41. 9g预先溶解于50g甲醇 中的四苯基溴化鱗。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获得67.9g化合物。所 述化合物通过NMR数据鉴别为由式If表示的化合物:
[0277] [式 If]
[0278]
[0279] 1H NMR(300MHz,DMS0) δ 13. 94(s,1H),11. 86(s,1H),10. 42(s,1H),8· 73(d,J = 3. 3Hz,1H),8. 11-7. 90 (m,5H),7. 90-7. 62 (m,20H),7. 57-7. 25 (m,5H),7. 20-7. 08 (m,1H), 7. 08-6. 91 (m,3H),6. 34 (d,J = 9. 4Hz,1H)。
[0280] 在由式If表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及水杨酰苯胺衍生物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量 重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及水杨酰胺维持1 : 1 : 1 的比率。因此,确定了由式If表示的结构是稳定形式。
[0281] 制备实例7 :制备由式Ig表示的鱗化合物
[0282] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加 25. 8g 2-羟基5-硝基苯甲酰苯胺,紧 接着添加21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述 溶液中添加 21. 3g水杨酰苯胺并且使其溶解,紧接着缓慢地添加 43. 5g预先溶解于50g甲 醇中的由式Ib'表示的溴化鱗(盐)。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获得 68. 8g化合物。所述化合物通过NMR数据鉴别为由式Ig表示的化合物:
[0283] [式 Ig]
[0284]
[0285] 1H MMR(300MHz,DMS0) δ 13. 94(s,1H),10. 70(s,1H),8. 73(d,J = 3. 3Hz,1H), 8. 51 (s,1H),7. 94 (ddt,J = 6. 8,3. 3,1. 5Hz,4H),7.
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