鏻化合物、制备其的方法、包括其的环氧树脂组合物以及由其制备的半导体装置的制造方法_5

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H),6· 38(d,J = 7. 9Hz,1H)。
[0346] 在由式2c表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及二羟基化合物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量重量 的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及邻苯二酚维持1 : 1 : 1的比 率。因此,确定了由式2c表示的结构是稳定形式。
[0347] 制备实例19 :制备由式2d表示的鱗化合物
[0348] 向100g MeOH中添加21. 3g水杨酰苯胺,紧接着添加21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其 继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液中添加21. 4g 2,4_二羟基二苯甲酮 并且使其溶解,紧接着缓慢地添加43. 5g预先溶解于50g甲醇中的由式Ib'表示的溴化鱗 (盐)。使混合物再反应1小时。过滤所得乳白色固体,获得60. 9g化合物。所述化合物通 过NMR数据鉴别为由式2d表示的化合物:
[0349] [式 2d]
[0350]
[0351] 1H NMR(300MHz,DMS0) δ 12. 84(s,2H),8· 00-7. 44(m,22H),7. 28(dddd,J = 10. 2, 9· 6,8· 7,5· 4Ηζ,6Η),7· 09-6. 94(m,3H),6· 76(dd,J = 8· 3,0· 9Hz,1H),6· 64-6. 52(m,1H), 6· 31(dt,J = 5· 7,2· 2Ηζ,2Η)。
[0352] 在由式2d表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及水杨酰苯胺衍生物以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过2当量 重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及2,4_二羟基二苯甲酮维 持1 : 1 : 1的比率。因此,确定了由式2d表示的结构是稳定形式。
[0353] 制备实例20 :制备由式2e表示的鱗化合物
[0354] 向300g氯苯中添加10. 6g 2,6-二异丙基苯胺和8. 3g水杨酸,紧接着添加4. Ig PC13,其继而在回流下反应3小时。趁所得反应溶液热时过滤所述溶液,继而将其冷却到室 温。用乙醇/水再结晶所得反应溶液,从而得到式2e'的化合物:
[0355] [式 2e,]
[0356]
[0357] 向100g MeOH中添加29. 7g式2^的化合物,紧接着添加21. 6g 25wt%甲醇钠溶 液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液中添加18. 6g2,2'-联苯酚 并且使其溶解,紧接着缓慢地添加43. 5g预先溶解于50g甲醇中的由式Ib'表示的溴化鱗 (盐)。使混合物再反应1小时。过滤所得乳白色固体,获得66. 2g化合物。所述化合物通 过NMR数据鉴别为由式2e表示的化合物:
[0358] [式 2e]
[0359]
[0360] 1H MMR(300MHz,DMS0) δ 10. 90(s,2H),8· 08-7. 82(m,4H),7· 82-7. 58(m,11H), 7· 33 (ddd,J = 16. 5,10. 4, 7. 7Hz,4H),7· 24-7. 14 (m,4H),7· 12-6. 96 (m,4H),6· 92 (d,J = 7. 7Hz,1H),6· 85-6. 68(m,5H),3· 07(qd,J = 13. 6,6· 9Hz,2H),I. 13(d,J = 6. 9Hz,12H)。
[0361] 在由式2e表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 由式2^表示的化合物以及2,2< -联苯酚以1 : 1 : 1的比率存在。当由式2^表示的 化合物以超过2当量重量的量使用时,通过IHNMR谱的积分发现,鱗、由式2e'表示的化合 物以及2,2'-联苯酚维持1 : 1 : 1的比率。因此,确定了由式2e表示的结构是稳定形 式。
[0362] 制备实例21 :制备由式2f表示的鱗化合物
[0363] 向100g MeOH/DMF(l : 1)中添加26. 3g 3-羟基2-萘甲酰苯胺,紧接着添加 21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液中添加 21. 4g3,4-二羟基二苯甲酮并且使其溶解,紧接着缓慢地添加41. 9g预先溶解于50g甲醇中 的四苯基溴化鱗。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获得70. 7g化合物。所述 化合物通过NMR数据鉴别为由式2f表示的化合物:
[0364] [式 2f]
[0365]
[0366] 1H 匪R(300MHz,DMS0) δ 8. 36(s,1H),7· 97(ddd,J = 7· 4,5· 5, I. 9Hz,4H), 7· 77 (tdd,J = 8· 5, 7· 3, 2· 6Hz,17Η),7· 67-7. 46 (m,6Η),7· 42-7. 27 (m,3Η),7· 25-7. 15 (m, 2H),7.08(dd,J = 8.3,2.2Hz,lH),7.01(t,J = 7.4Hz,lH),6.93(t,J = 6·9Ηζ,1Η), 6· 82-6. 72 (m,2H)。
[0367] 在由式2f表示的化合物中,通过IHNMR谱的积分发现,鱗、对应于阴离子部分的 3-羟基2-萘甲酰苯胺以及3,4_二羟基二苯甲酮以1 : 1 : 1的比率存在。当3-羟基 2-萘甲酰苯胺以超过2当量重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、3-羟基2-萘 甲酰苯胺以及3,4_二羟基二苯甲酮维持1 : 1 : 1的比率。因此,确定了由式2f表示的 结构是稳定形式。
[0368] 制备实例22 :制备由式2g表示的鱗化合物
[0369] 向100g MeOH中添加26. 3g 3-羟基2-萘甲酰苯胺,紧接着添加21. 6g 25wt%甲 醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液中添加21. 4g 3,4_二 羟基二苯甲酮并且使其溶解,紧接着缓慢地添加41. 9g预先溶解于50g甲醇中的四苯基溴 化鱗。使混合物再反应1小时。过滤所得乳白色固体,获得66. 9g化合物。所述化合物通 过NMR数据鉴别为由式2g表示的化合物:
[0370] [式 2g]
[0371]
[0372] 1H MMR(300MHz,DMS0) δ 8. 46(s,1H),8· 01-7. 89(m,4H),7· 86-7. 67(m,18H), 7· 66-7. 53 (m,3H),7· 53-7. 38 (m,3H),7· 33 (t,J = 7. 9Hz,2H),7· 29-7. 19 (m,2H), 7· 12-6. 93(m,4H),6· 83(d,J = 8. 3Hz,1H)。
[0373] 在由式2g表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、对应于阴离子部分的 3-羟基2-萘甲酰苯胺以及3,4_二羟基二苯甲酮以1 : 1 : 1的比率存在。当3-羟基 2-萘甲酰苯胺以超过2当量重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、3-羟基2-萘 甲酰苯胺以及3,4_二羟基二苯甲酮维持1 : 1 : 1的比率。因此,确定了由式2g表示的 结构是稳定形式。
[0374] 制备实例23 :制备由式2h表示的鱗化合物
[0375] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加26. 3g 3-羟基2-萘甲酰苯胺,紧接着 添加21. 6g 25wt%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液 中添加35. Og 4,f -芴-9-亚基双酚并且使其溶解,紧接着缓慢地添加43. 5g预先溶解 于50g甲醇中的由式Ib'表示的溴化鱗(盐)。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固 体,获得74. 5g化合物。所述化合物通过NMR数据鉴别为由式2h表示的化合物:
[0376] [式 2h]
[0377]
[0378] 1H Mffi(300MHz,DMS0) δ 8. 39(s,1H),7· 91 (ddd,J = 14. 3,6· 9,2· 6Hz,6H), 7· 83-7. 63 (m,16Η),7· 45 (d,J = 8· 6Hz,1Η),7· 41-7. 20 (m,10Η),7· 03 (dd,J = 13. 8, 7· 1Hz, 2Η),6· 95-6. 83 (m,8Η),6· 62 (d,J = 8· 7Hz,4Η)。
[0379] 在由式2h表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、对应于阴离子部分的 3-羟基2-萘甲酰苯胺以及4,f -芴-9-亚基双酚以1 : 1 : 1的比率存在。当3-羟基 2-萘甲酰苯胺以超过2当量重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、3-羟基2-萘 甲酰苯胺以及4,4'-芴-9-亚基双酚维持1 : 1 : 1的比率。因此,确定了由式2h表示 的结构是稳定形式。
[0380] 制备实例24 :制备由式2i表示的鱗化合物
[0381] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加21.3g水杨酰苯胺,紧接着添加21.6g 2 5 w t %甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应3 0分钟。向所述溶液中添加 21. 8g4,4'-二羟基二苯硫醚并且使其溶解,紧接着缓慢地添加41. 9g预先溶解于50g甲 醇中的四苯基溴化鱗。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获得77. 9g化合物。所 述化合物通过NMR数据鉴别为由式2i表示的化合物:
[0382] [式 2i]
[0383]
[0384] 1H MMR(300MHz,DMS0) δ 15. 17(s,1H),8· 02-7. 91 (m,4H),7· 87-7. 61 (m,18H), 7· 30-7. 20 (m,2H),7· 19-7. 07 (m,4H),7· 00-6. 87 (m,2H),6· 80-6. 68 (m,4H),6· 41 (dd,J = 8· 4,1. 0Hz,1H),6· 17(ddd,J = 7· 9,6· 9,1. 2Hz,1H)。
[0385] 在由式2i表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗和对应于阴离子部分的 水杨酰苯胺以及4,4'-二羟基二苯硫醚以1 : 1 : 1的比率存在。当水杨酰苯胺以超过 2当量重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、水杨酰苯胺以及4,4'-二羟基二 苯硫醚维持1 : 1 : 1的比率。因此,确定了由式2i表示的结构是稳定形式。
[0386] 制备实例25 :制备由式2j表示的鱗化合物
[0387] 向100g MeOH/DMF(重量比1 : 1)中添加26. 3g 3-羟基2-萘甲酰苯胺,紧接着 添加21. 6g 25%甲醇钠溶液,其继而完全溶解同时在室温下反应30分钟。向所述溶液中添 加21. 8g 4, V -二羟基二苯硫醚并且使其溶解,紧接着缓慢地添加43. 5g预先溶解于50g 甲醇中的由式lb'表示的溴化鱗(盐)。使混合物再反应1小时。过滤所得黄色固体,获 得76. 6g化合物。所述化合物通过NMR数据鉴别为由式2j表示的化合物:
[0388] [式 2j]
[0390] 1H NMR(300MHz,DMS0) δ 8. 42(s,1H),7· 98-7. 85(m,3H),7· 73(dtd,J = 12. 5,8· 3, 2. 5Hz,14H),7· 46(d,J = 8. 4Hz,1H),7· 40-7. 19(m,5H),7· 04(t,J = 7· 4Hz,2H),6· 95(dd, J = 8· 8,3· 0Ηζ,3Η)。
[0391] 在由式2j表示的化合物中,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、对应于阴离子部分的 3-羟基2-萘甲酰苯胺以及4,4'-二羟基二苯硫醚以1 : 1 : 1的比率存在。当3-羟基 2-萘甲酰苯胺以超过2当量重量的量使用时,通过IH NMR谱的积分发现,鱗、3-羟基2-萘 甲酰苯胺以及4,4'-二羟基二苯硫醚维持1 : 1 : 1的比率。因此,确定了由式2j表示 的结构是稳定形式。
[0392] 实例和比较例中所用组分的详情如下。
[0393] ㈧环氧树脂
[0394] 使用NC-3000 (由日本化药(Nippon Kayaku)制造),一种联苯型环氧树脂。
[0395] (B)固化剂
[0396] 使用HE100C-10 (由爰沃特(Air Water)制造),一种扎洛克型酚树脂。
[0397] (C)固化催化剂
[0398] 在制备实例1到制备实例25中制备的鱗化合物用作(Cl)到(C25)。
[0399] (C26)
[0400] 三苯基膦
[0401] (C27)
[0402] 三苯基膦和1,4-苯醌的加合物
[
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