br>[0396] 项67.根据项40-66中任一项的方法，其中，碳酸醋前体是碳酷氯或碳酷漠。
[0397] 项68.根据项40-67中任一项的方法，其中，碳酸醋前体是光气。
[0398] 项69.根据项40-54和57-68中任一项的方法，其中，嵌段共聚物包括至少一种具有 式(le)的嵌段：
[0402] 其中，m是约10至约45。
[0403] 项70.根据项40-69中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷W基于聚二有机娃氧 烧-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约2wt%至约8wt%的量存在于聚二有机硅氧烷-聚碳 酸醋嵌段共聚物中。
[0404] 项71.根据项40-70中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷W基于聚二有机娃氧 烧-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约4wt%至约8wt%的量存在于聚二有机硅氧烷-聚碳 酸醋嵌段共聚物中。
[0405] 项72.根据项40-71中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷W基于聚二有机娃氧 烧-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约5wt%至约7wt%的量存在于聚二有机硅氧烷-聚碳 酸醋嵌段共聚物中。
[0406] 项73.根据项40-72中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚 物制造的模制品具有小于1. ο的浊度％。
[0407] 项74.根据项40-73中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚 物制造的模制品在3.15mm厚度下具有小于4.0的化。
[0408] 项75.根据项40-74中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚 物制造的模制品在3.15mm厚度下具有小于3.0的化。
[0409] 项76.根据项40-75中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚 物制造的模制品在3.15mm厚度下具有小于2.0的化。
[0410] 项77.根据项40-76中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚 物制造的模制品的浊度％满足下列公式：浊度=-2.39+0.0525 (低分子量组分％ ) +0.127 (高分子量组分％)。
[0411] 项78根据项40-77中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚 物制造的模制品的化满足下列公式：
[0412] Db = -2.83+0.165(低分子量组分％ )+0.191 (高分子量组分％ )。
[0413] 项79.根据项1或项40的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制造 的2.5mm板具有小于或等于-0.1的化*，其中，dL*值的计算通过L*参考值减去测量的L*。
[0414] 项80.-种用于分析径基芳基封端的聚二有机硅氧烷单体组合物的化学成分分布 的方法，该方法包括：
[0415] (a)提供包括包含具有W下式（la)的径基芳基封端的聚二有机硅氧烷单体的组合 物：
[0416]
[0417] 其中，
[041引每个R独立地是Ci-Ci3烷基基团；
[0419] 每个X独立地是C2-C4亚烷基基团；
[0420] 每个R'独立地选自由面素、氛基、硝基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs硫代烷氧基、 C2-C8链締基、C2-C8链締氧基、C3-C跡烷基、C3-C8环烷氧基、Cs-ClQ芳基、Cs-ClQ芳氧基、C7-C12 芳烷基、和C7-C12芳烷氧基组成的组；
[0421] 每个m独立地是0、1、2、3或4;并且
[0422] η是约2至约200;
[0423] (b)在组合物上进行尺寸排阻色谱，并且在保留时间检测折射率(RI)和紫外吸光 度(UV)信号的至少一种；W及
[0424] (C)使用直接经典最小平方分析RI和UV信号的至少一种，W测定聚二有机硅氧烷 单元浓度和径基芳基封端基团浓度的至少一种；W及
[0425] (d)基于在一个或多个保留时间的RI和UV信号，获得组合物中聚二有机硅氧烷单 元和径基芳基封端基团的至少一种的化学成分分布。
[04%]项81.根据项80的方法，其中，基于化学成分分布测定分子量组分百分比。
[0427] 项82.根据项80-81中任一项的方法，其中，每个R独立地是打-C4烷基基团。
[042引项83.根据项80-82中任一项的方法，其中，每个R是甲基。
[0429] 项84.根据项80-83中任一项的方法，其中，每个X是-C出C出C出-。
[0430] 项85.根据项80-84中任一项的方法，其中，η是约30至约200、或可选地约30至约 100。
[0431] 项86.根据项80-84中任一项的方法，其中，η是约70至约110。
[0432] 项87.根据项80-84中任一项的方法，其中，η是约40至约50。
[0433] 项88.根据项80-84中任一项的方法，其中，η是约43至约47.
[0434] 项89.根据项80-84中任一项的方法，其中，η是约41至约45,。
[04巧]项90根据项80-89中任一项的方法，其中，每个m均是1。
[0436] 项91.根据项80-90中任一项的方法，其中，每个R'是C80-C8烷氧基。
[0437] 项92.根据项80-91中任一项的方法，其中，每个R'是甲氧基。
[0438] 项93.根据项80-92中任一项的方法，其中，式(la)的单体具有W下式(lb):
[0439]
[0440] 项94.根据项80-92中任一项的方法，其中，式(la)的单体具有W下式(IC):
[0441]
[0442] 项95.根据项80-92中任一项的方法，其中，式(la)的单体具有W下式(Id):
[0443]
[0444] 项96.根据项80-95中任一项的方法，进一步包括计算组合物的多分散性指数。
[0445] 项97根据项80-96中任一项的方法，其中，组合物具有小于或等于2.2或小于或等 于2.0的多分散性指数。
[0446] 项98.根据项80-97中任一项的方法，进一步包括，基于径基芳基封端基团的化学 成分分布，计算单体在组合物的低分子量组分中的百分比。
[0447] 项99.根据项98的方法，其中，低分子量组分包含具有基于聚苯乙締标准曲线的小 于或等于3000g/mol的分子量的单体。
[044引项100.根据项80-99中任一项的方法，进一步包括，基于聚二有机硅氧烷但单元的 化学成分分布，计算单体在组合物的高分子量组分中的百分比。
[0449] 项101.根据项100的方法，其中，高分子量组分包含具有基于聚苯乙締标准曲线的 大于或等于22000g/mol的分子量的单体。
[0450] 项102.-种用于制备聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物的方法，包括：
[0451] (a)选择包含具有W下式（la)的聚二有机硅氧烷单体的组合物，该单体具有小于 或等于2.2的多分散性指数(Mw/Mn):
[0452]
[0453] 其中，
[0454] 每个R独立地是Ci-Ci3-价有机基团；
[0455] 每个X独立地是C2-C4亚烷基基团；
[0456] 每个R'独立地选自由面素、氯基、硝基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs硫代烷氧基、 C2-C8链締基、C2-C8链締氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、Cs-ClQ芳基、Cs-ClQ芳氧基、C7-C12 芳烷基、和C7-C12芳烷氧基组成的组；
[0457] 每个m独立地是0、1、2、3或4;并且 [045引 η是约2至约200;
[0459] 其中，组合物选自：
[0460] i)在组合物上进行尺寸排阻色谱并在保留时间检测单体的折射率(RI)和紫外吸 光度(UV)信号的至少一种；
[0461] ii)使用直接经典最小平方分析对单体的RI和UV信号的至少一种，W测定聚二有 机硅氧烷单元和簇基芳基封端基团的至少一种的浓度；
[0462] iii)基于RI和UV信号的至少一种，在一个或多个保留时间获得组合物中聚二有机 硅氧烷单元和径基芳基封端基团的至少一种的化学成分分布:并且
[0463] iv)如果组合物具有小于或等于2.2的多分散性指数(Mw/Mn)，选择该组合物；W及
[0464] (b)使选择组合物与碳酸醋前体和式(la)的二径基单体反应W形成聚二有机娃氧 烧-聚碳酸醋嵌段共聚物：
[04 化]册-Ri-OH (ia)
[0466] 其中，Ri包括脂肪族、脂环族或芳香族基团或它们的任意组合。
[0467] 项103.根据项102的方法，其中，聚二有机硅氧烷W基于聚二有机硅氧烷-聚碳酸 醋嵌段共聚物的总重量的约2wt%至约25wt%的量存在于聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物中。
[046引项104.根据项102或103中的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物 制造的模制品在3.15mm的厚度下具有小于1.5的浊度％。
[0469] 项105.根据项102-104中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物制造的模制品在3.15mm厚度下具有小于4.5的化。
[0470] 项106.根据项102-105中任一项的方法，其中，每个R独立地是打-C4烷基基团。
[0471 ] 项107.根据项102-106中任一项的方法，其中，每个R是甲基。
[0472] 项108.根据项102-107中任一项的方法，其中，每个X是-C出C出C出-。
[0473] 项109.根据项102-108中任一项的方法，其中，η是约30至约200、约30至约100、约 70至约110、或约40至约50。
[0474] 项110.根据项102-108中任一项的方法，其中，η是约43至约47。
[04巧]项111.根据项102-108中任一项的方法，其中，η是约41至约45。
[0476] 项112.根据项102-111中任一项的方法，其中，每个m是1。
[0477] 项113.根据项102-112中任一项的方法，其中，每个R'是Ci-Cs烷氧基。
[0478] 项114.根据项102-113中任一项的方法，其中，每个R'是甲氧基。
[0479] 项115.根据项102-114中任一项的方法，其中，式(la)的单体具有W下式(lb):
[0480]
[0481 ]项116.根据项102-114中任一项的方法，其中，式(la)的单体具有W下式(IC):
[0482]
[0483] 项117.根据项102-114中任一项的方法，其中，式(la)的单体具有W下式(Id):
[0484]
[0485] 项118.根据项102-117中任一项的方法，其中，组合物具有小于2.0的多分散性指 数。
[0486] 项119.根据项102-118中任一项的方法，进一步包括，由径基芳基封端基团的化学 成分分布计算低分子量组分中单体的百分比。
[0487] 项120.根据项119中的方法，其中，低分子量组分包含具有基于聚苯乙締标准曲线 的小于等于3000g/mo 1的分子量的单体。
[0488] 项121.根据项98-120中任一项的方法，其中，组合物具有小于14%的低分子量组 分％。
[0489] 项122.根据项98-121中任一项的方法，其中，组合物具有小于12%的低分子量组 分％。
[0490] 项123.根据项102-122中任一项的方法，进一步包括由聚二有机硅氧烷单元的化 学成分分布计算高分子量组分中单体的百分比。
[0491] 项124.根据项123的方法，其中，高分子量组分包含具有基于聚苯乙締标准曲线的 大于约22，OOOg/mo 1的分子量的单体。
[0492] 项125.根据项102-124中任一项的方法，其中，组合物具有小于26 %的高分子量组 分％。
[0493] 项126.根据项102-125中任一项的方法，其中，组合物具有小于24%的高分子量组 分％。
[0494] 项127.根据项102-126中任一项的方法，其中，式(ia)的化合物具有W下式(Ila): [04 巧]册-A1-Y-A2-OH (Ila)
[0496]其中，
[0497] Ai和A2均包括单环二价亚芳基基团；并且
[0498] Y是包括一个或两个成员原子的桥联基团。
[0499] 项128.根据项127的方法，其中，Ai和A2各自是对-亚苯基基团。
[0500] 项129.根据项127-128中任一项的方法，其中，Y是-c( C出)2-。
[0501 ]项130.根据项127-129中任一项的方法，其中，式(Ila)的化合物具有W下式：
[0如 2]
[0503] 项131.根据项102-130中任一项的方法，其中，碳酸醋前体是碳酷氯或碳酷漠。
[0504] 项132.根据项102-131中任一项的方法，其中，碳酸醋前体是光气。
[0如5] 项133.根据项102-115和118-132中任一项的方法，其中，嵌段共聚物包括至少一 种具有式(le)的嵌段：
[0如9] 其中，m是约10至约45。
[0510] 项134.根据项102-133中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷W基于聚二有机娃 氧烧-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约2wt%至约8wt%的量存在于聚二有机硅氧烷-聚 碳酸醋嵌段共聚物中。
[0511] 项135.根据项102-134中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷W基于聚二有机娃 氧烧-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约4wt%至约8wt%的量存在于聚二有机硅氧烷-聚 碳酸醋嵌段共聚物中。
[0512] 项136.根据项102-135中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷W基于聚二有机娃 氧烧-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约5wt%至约7wt%的量存在于聚二有机硅氧烷-聚 碳酸醋嵌段共聚物中。
[0513] 项137.根据项102-136中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物制造的模制品具有小于1.0的％的浊度。
[0514] 项138.根据项102-137中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物制造的模制品在3.15mm厚度下具有小于4.0的化。
[051引项139.根据项102-138中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物制造的模制品在3.15mm厚度下具有小于3.0的化。
[0516]项140.根据项102-139中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物制造的模制品在3.15mm厚度下具有小于2.ο的化。
[0517]项141.根据项102-140中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物制造的模制品的浊度％满足下列公式：浊度= -2.39+0.0525(低分子量组分％ ) + 0.127(高分子量组分％)。
[051引项142.根据项102-141中任一项的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段 共聚物制造的模制品的化满足下列公式：
[0519] Db = -2.83+0.165 (低分子量组分％ ) +0.191 (高分子量组分％ )。
[0520] 项143.根据项102中的方法，其中，由聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物制造 的2.5mm的板具有小于或等于-0.1的化*值，其中化*值通过L*参考值减去测量的L*值计算。
【主权项】
1. 一种用于制备聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物的方法，所述方法包括： (a) 提供包含具有W下式(Ia)的径基芳基封端的聚二有机硅氧烷单体的组合物：其中：每个R独立地是Ci-Cu-价有机基团； 每个X独立地是C2-C4亚烷基基团； 每个R '独立地选自由面素、氯基、硝基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs硫代烷氧基、C2-C8 链締基、C2-C8链締氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、Cs-Cio芳基、Cs-Cio芳氧基、C7-C12芳烧 基、和C7-C12芳基烷氧基组成的组； 每个m独立地是0、1、2、3或4;并且 n是约2至约200; 其中，所述组合物具有通过尺寸排阻色谱与紫外(UV)和折射率(RI)检测测得的小于 2.2的多分散性指数(1*/^11);并且 其中，所述组合物具有小于15%的低分子量组分％ ; W及 (b) 使所述组合物与碳酸醋前体和式(ia)的二径基单体反应W形成所述聚二有机娃氧 烧-聚碳酸醋嵌段共聚物:册-Ri-OH (ia) 其中，Ri包括脂肪族、脂环族或芳香族基团或它们的任意组合。2. -种用于制备聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物的方法，所述方法包括： (a) 提供包含具有W下式(Ia)的径基芳基封端的聚二有机硅氧烷单体的组合物：其中：每个R独立地是Ci-Ci3-价有机基团； 每个X独立地是C2-C4亚烷基基团； 每个R'独立地选自由面素、氛基、硝基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs硫代烷氧基、C2-C8 链締基、C2-C8链締氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、Cs-Cio芳基、Cs-Cio芳氧基、C7-C12芳烧 基、和C7-C12芳基烷氧基组成的组； 每个m独立地是0、1、2、3或4;并且 n是约2至约200; 其中，所述组合物具有通过尺寸排阻色谱与紫外(UV)和折射率(RI)检测测得的小于 2.3的多分散性指数(Mw/Mn); W及 其中，所述组合物具有小于15%的低分子量组分％ ; W及 (b) 使所述组合物与碳酸醋前体和式(ia)的二径基单体反应W形成所述聚二有机娃氧 烧-聚碳酸醋嵌段共聚物:册-Ri-OH (ia) 其中，Ri包括脂肪族、脂环族或芳香族基团或它们的任意组合。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述聚二有机硅氧烷W基于所述聚二有机娃 氧烧-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约2wt%至约25wt%的量存在于所述聚二有机娃氧 烧-聚碳酸醋嵌段共聚物中。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，由所述聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌 段共聚物制造的模制品具有在3.15mm厚度下小于1.5的浊度％。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，由所述聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌 段共聚物制造的模制品具有在3.15mm厚度下小于4.5的化。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，n是约30至约200。7. 根据权利要求6中任一项所述的方法，其中，所述组合物具有小于28%的高分子量组 分％。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，所述式（Ia)的单体是式（化）、式（Ic) 或式（Id):9. 根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中，所述组合物具有小于2.0的多分散性 指数。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中，所述组合物具有小于14%的低分子 量组分％。11. 根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中，所述组合物具有小于26%的高分 子量组分％。12. 根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中，式（ia)的化合物具有W下式 (IIa): 册-A1-Y-A2-OH (IIa) 其中，Al和A2的每个均包括单环二价亚芳基基团，并且Y是包括一个或两个成员原子的 桥联基团。13. 根据权利要求12所述的方法，其中，式(IIa)的化合物具有W下式：14. 根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中，所述嵌段共聚物包含至少一个具 有式(Ie)的嵌段：W及至少一个具有式(nb)的嵌段：其中，m是约10至约45。15. 根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中，所述聚二有机硅氧烷W基于所述 聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物的总重量的约2wt%至约8wt%的量存在于所述聚二 有机硅氧烷-聚碳酸醋嵌段共聚物中。16. 根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其中，由所述聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋 嵌段共聚物制造的模制品具有小于1.0的浊度％。17. 根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中，由所述聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋 嵌段共聚物制造的模制品具有在3.15mm厚度下小于4.0的化。18. 根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其中，由所述聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋 嵌段共聚物制造的模制品的浊度％满足W下公式:浊度= -2.39+0.0525(低分子量组分％) +0.127(高分子量组分％)。19. 根据权利要求1至18中任一项所述的方法，其中，由所述聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋 嵌段共聚物制造的模制品的化满足W下公式:化= -2.83+0.165(低分子量组分％ )+0.191 (高分子量组分％)。20. 根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中，由所述聚二有机硅氧烷-聚碳酸醋 嵌段共聚物制造的2.5mm板具有小于或等于-0.1的化*值，其中，所述化*值通过L*参考值减 去测量的L*值计算。
【专利摘要】本文公开了具有期望的光学特性的聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，以及制备这种嵌段共聚物的方法。本文也公开了用于评价羟基芳基封端的聚二烷基硅氧烷单体的分析方法。
【IPC分类】C08G77/448, C08L83/10
【公开号】CN105593272
【申请号】CN201480055008
【发明人】奈尔斯·理查德·罗森库斯特, 法布里齐奥·米奇凯, 希尔 约苏瓦·德, 德 格兰佩尔 罗伯特·迪尔克·范, 詹姆斯·F·胡韦尔, 维达尔 纳萨利·冈萨雷斯
【申请人】沙特基础全球技术有限公司
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月2日
【公告号】WO2015051128A1