及应用具有十分重要的意义。
【具体实施方式】
[0027] 下面通过实施例的方式进一步说明本发明，并不因此将本发明限制在所述实施例 的范围之中。
[002引实施例一 N ' -甲基-N ' -苯基-N-(苯亚横酷基)-4-甲苯横酷阱la 将N-甲基苯胺（160 mg, 1.5 mmol)和N-氯-N-(4-甲苯横酷基）苯亚横酷胺（1.25 mmol, 410 mg)混合于10 mL干燥的二氯甲烧中，室溫揽拌2 h。旋除溶剂后经硅胶柱分离得 到无色油。220 mg, 44%. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.91 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.77 -7.70 (m, 2H), 7.60 (t, J = 7.4 Hz, IH), 7.47 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.34 - 7.28 (m, 3H), 7.26 (s, IH), 7.24 (s, IH), 7.19 - 7.12 (m, 2H), 3.29 (s, 3H), 2.39 (s, 3H). 13〔{1叫 NMR (100 MHz, CDCb) δ 142.8，140.8，140.4，136.5， 133.5, 129.2, 129.1, 129.0, 128.2, 128.0, 127.7, 126.7, 39.5, 21.5. IR (film, 邸r)v cm-i 1595，1492，1447，1320，1271，1155，1108，1089，1074. ESI-HRMS [M+ H]+ calc for C20出 1 化O3S2 401.0988，found 401.0993。
[0029] 实施例二 N '，N ' -二苄基-N-(苯亚横酷基)-4-甲苯横酷阱化 按实施例一中描述的方法，用二节胺为原料，得到Ν'，N'-二苄基-N-(苯亚横酷基)-4- 甲苯横酷阱，无色油，280 mg, 46%. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.94 - 7.82 (m, 4H), 7.58 (t, J = 7.5 Hz, IH), 7.46 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.41 - 7.32 (m, 2H), 7.28 -7.24 (m, 2H), 7.21 - 7.14 (m, 4H), 7.03 - 6.96 (m, 4H), 4.44 (s, 4H), 2.40 (s, 3H). i3c{1h}醒R (100 MHz, CDCI3) δ 142.7， 140.8， 139.3， 134.6， 133.4， 129.2， 129.1， 128.9， 128.4， 127.9， 127.6， 126.7， 51.0， 21.5. IR (film,邸r)v cm-i 1599， 1496， 1455， 1447， 1320， 1257， 1155， 1109， 1088， 1074. ESI-HRMS [M+ H]+ calc for C27出7化O3S2 491.1458，found 491.1460。
[0030] 实施例Ξ N-(吗隙嘟-1-基)-N-(苯亚横酷基)-4-甲苯横酷胺Ic 按实施例一中描述的方法，用吗I噪嘟为原料得到N-(吗I噪嘟-1-基)-N-(苯亚横酷基)- 4-甲苯横酷胺，无色油，33 mg, 65%. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.90 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.85 (dd, J = 8.4，1.0 Hz, 2H), 7.61 - 7.53 (m,邮，7.50 (d, J = 8.1 Hz, IH), 7.43 (dd, J = 10.8, 4.9 Hz, 2H), 7.25 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.14 (t, J = 7.7 Hz, IH), 7.08 (d, J = 7.0 Hz, IH), 6.99 (td, J = 7.4, 0.7 Hz, IH), 4.23 - 4.12 (m, IH), 4.05 - 3.94 (m, IH), 2.94 (ddd, J = 16.3, 9.7, 6.9 Hz, IH), 2.84 (ddd, J = 16.3， 9.7， 6.9 Hz, IH), 2.39 (s, 3H). i3c{1h}醒R (100 MHz, CDCI3) δ 142.9, 141.1, 140.5, 136.6, 133.8, 132.4, 129.193, 129.185, 127.7， 127.1， 126.8， 125.2， 124.5， 115.9， 51.4， 27.8， 21.5. IR (film,邸r)v cm-i 1600， 1477， 1460， 1322， 1266， 1156， 1112， 1089. ESI-HRMS [M+H]+ calc for C21 出 1化O3S2 413.0988，found 413.0987。
[0031] 实施例四 N-(四氨异哇嘟-2-基)-N-(苯亚横酷基)-4-甲苯横酷胺Id 按实施例一中描述的方法，用四氨异哇嘟为原料得到N-(四氨异哇嘟-2-基)-N-(苯亚 横酷基)-4-甲苯横酷阱，无色油，27 mg, 51%. 1h NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.96 - 7.84 (m, 4Η), 7.63 - 7.57 (m, IH), 7.55 - 7.47 (m, 2H), 7.22 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.17 - 7.12 (m, 2H), 7.11 - 7.03 (m, IH), 7.03 - 6.95 (m, IH), 4.39 (d, J = 15.1 Hz, IH), 4.33 (d, J = 15.2 Hz, IH), 3.64 (ddd, J = 11.8, 6.4, 5.1 Hz, IH), 3.42 (ddd, J = 12.1, 7.3, 4.8 Hz, IH), 2.96 (ddd, J = 16.3, 6.8, 6.8 Hz, IH), 2.84 (ddd, J = 16.3，5.5，5.5 Hz, IH), 2.36 (s, 3H). 13(：神}醒R (100 MHz, CDCb) δ 142.8, 140.6, 136.1, 133.7, 132.9, 131.1, 129.24, 129.17, 128.8, 127.6, 126.9, 126.8, 126.39, 126.33, 47.6, 43.9, 28.5, 21.5. IR (film, 邸r)v cm-i 1446，1320，1263，1156，1111，1090，1076. ESI-HRMS [M+H]+calc for C22出抑2O3S2 427.1145，found 427.1145。
【主权项】
1. 一类如式[1 ]所示的(N-芳基亚磺酰基)磺酰肼：其中：R1、R2、R3和R4表示具有1~15个碳原子的烷基，芳基，其中的芳基可以在其邻间 对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基;芳基可以是骈环;R1和R2可以相同， 也可以不同；R 1和R2可以与相邻的苯环构成杂环体系或稠环体系。2. -种(N-芳基亚磺酰基)磺酰肼的制备方法，将式[2 ]所示的N-氯代芳基亚磺酰磺酰 亚胺和式[3]所示的二级胺直接缩合得到式[1]所示的(N-芳基亚磺酰基)磺酰肼。3. 如权利要求2所述的(N-芳基亚磺酰基)磺酰肼的制备方法，其特征在于可以将式[2] 所示的N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺和式[3]所示的二级胺在碱三乙胺、吡啶、2-氯吡啶、2， 6-二甲基吡啶、二异丙基乙基胺、4-二甲胺基吡啶、1，4_二氮杂二环[2.2.2]辛烷、碳酸钠、 碳酸氢钠或碳酸钾以及它们的混合物存在下反应得到式[1]所示的（N-芳基亚磺酰基)磺 酰肼。4. 如权利要求2所述的（N-芳基亚磺酰基)磺酰肼的制备方法，其特征在于所用的溶剂 为乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、二氯甲烷、氯仿、四氯化 碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、二氯苯等或它们的混和物。
【专利摘要】本发明提供了一类（N?芳基亚磺酰基）磺酰肼类化合物及其制备方法：N?氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺与二级胺直接缩合得到相应的（N?芳基亚磺酰基）磺酰肼类化合物。该类化合物的制备方法原料简单易得，操作方便。所得到的化合物是一类非常重要的有机中间体和药物中间体，具有多种生物活性。
【IPC分类】C07D217/08, C07D209/08, C07C313/06
【公开号】CN105712910
【申请号】CN201610129422
【发明人】许家喜, 杨占会
【申请人】北京化工大学
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2016年3月8日