二氢吡咯类及吡咯类化合物的合成方法_2

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与实施例1 相同,得到白色固体4,5-二氨-2-苯基-5-(4-甲基)苯基-1-(4-甲基苯基)横酷基-4-化咯- α-乙酸乙醋(即式III-2所示的二氨化咯化合物),其产率为68%,结构表征数据如下:
[003;3] 1η 醒R(300MHz,CDCl3)S:7.29-7.35(m,4H,Ph),7.15(d,J = 8.1Hz,2H,Ph),7.03 (d,J = 7.細z,2H,Ph) ,6.91-6.99(m,5HJh) ,6.66(t,J= 1.5Hz,1H,CH),5.91 (dd,J = 5.4, 0.細z,lH,CH),5.84(dd,J = 5.4、l.Wz,lH,CH),3.96-4.14(m,2H,CH2),2.35(s,3H,Ol3), 2.:M(s,3H,CH3),1.12(t,J = 7.2Hz,3H,CH3)。
[0034] "C 匪R(100MHz,CDCl3)δ :162.01,142.15,139.12,138.22,137.73,137.67, 135.60,134.68,128.83,128.67,128.57,128.32,128.17,127.94,126.77,70.84,69.96, 60.83,21.37,21.22,13.86。
[0035] ESI-MS: C26H26Cl2NNa〇4S( [M+Na] + )理论值484.1558,实测值484.1571。
[0036] 按照实施例1的方法,将式ΠΙ-2所示的二氨化咯化合物在DDQ的作用下回流反应2 小时,得到式IV-2所示的化咯化合物,其产率为94%,结构表征数据如下:
[0037] ESI-MS:C2讯2日順a04S([M+Na] + )理论值482.1402,实测值482.1400。
[003引 实施例3
[0039] W合成III-3所示的二氨化咯化合物和IV-3所示的化咯化合物为例,其合成路线 和具体合成方法如下:
[0040]
[0041] 在实施例1中,所用的苯甲醒用等摩尔的对甲氧基苯甲醒替换,其他步骤与实施例 1相同,得到白色固体4,5-二氨-2-苯基-5-(4-甲氧基)苯基-1-(4-甲基苯基)横酷基-4-化 咯-α-乙酸乙醋(即式ΠΙ-3所示的二氨化咯化合物),其产率为62%,结构表征数据如下:
[0042] iHNMR(300MHz,CDCl3)S:7.29-7.41(m,5HJh),7.16(d,J = 8.4Hz,2HJh),6.93- 7.01(m,4H,I%),6.75(d,J = 8.4Hz,2H,I%),6.66(bs,lH,CH),5.93(d,J = 5.4Hz,lH,CH), 5.82(d,J = 5.4Hz,1H,CH),3.99-4.14(m,2H,CH2),3.82(s,3H,0CH3),2.:M(s,3H,CH3) ,1.12 (t,J = 7.2Hz,3H,CH3)。
[004;3] "C 應 R(100Hz,CDCl3)S :162.03,159.47,142.17,139.06,138.36,137.68, 1:34.58,130.52,129.47,128.73,128.59,128.32,127.84,126.76,113.54,70.70,69.71, 60.84,55.24,21.31,13.88。
[0044] ESI-MS:C26H26Cl2順a04S([M+Na] + )理论值500.1508,实测值500.1514。
[0045] 按照实施例1的方法,将式ΠΙ-3所示的二氨化咯化合物在DDQ的作用下回流反应2 小时,得到式IV-3所示的化咯化合物,其产率为90%,结构表征数据如下:
[0046] ESI-MS:C27H25NNa〇4S( [M+Na] + )理论值498.1351,实测值498.1347。
[0047] 实施例4
[0048] W合成III-4所示的二氨化咯化合物和IV-4所示的化咯化合物为例,其合成路线 和具体合成方法如下:
[0049]
[0050] 在实施例1中,所用的苯甲醒用等摩尔的邻甲氧基苯甲醒替换,其他步骤与实施例 1相同,得到白色固体,4,5-二氨-2-苯基-5-(2-甲氧基)苯基-1-(4-甲基苯基)横酷基-4-化 咯-α-乙酸乙醋(即式III-4所示的二氨化咯化合物),其产率为61%,结构表征数据如下:
[0051] 1η NMR(300MHz,CDCl3)S:7.29-7.40(m,甜,Ph) ,7.02-7.24(m,3H,曲),6.96-7.03 (m,5H,I?),6.71(t,J=l.細z,lH,CH),5.92(dd,J = 5.7、0.細z,lH,CH),5.87(dd,J = 5.7、 1.8Hz,lH,CH),3.97-4.13(m,2H,CH2),2.36(s,3H,CH3),1.13(t,J=7.2Hz,3H,CH3)。
[0化2 ] ESI-MS: C27H27NNa〇sS ([M+Na ] +)理论值500.1508,实测值500.1507。
[0053]按照实施例1的方法,将式ΠΙ-4所示的二氨化咯化合物在DDQ的作用下回流反应2 小时,得到式IV-4所示的化咯化合物,其产率为87%,结构表征数据如下:
[0化4] ESI-MS: C27也日NNaO日 S ([M+Na ] +)理论值498.1351,实测值498.1350。
[0化5] 实施例5
[0056] W合成III-5所示的二氨化咯化合物和IV-5所示的化咯化合物为例,其合成路线 和具体合成方法如下:
[0化7]
[005引在实施例1中,所用的苯甲醒用等摩尔的邻氯苯甲醒替换,其他步骤与实施例1相 同,得到黄色固体4,5-二氨-2-苯基-5-(2-氯)苯基-1-( 4-甲基苯基)横酷基-4-R比咯-α-乙 酸乙醋(即式ΠΙ-5所示的二氨化咯化合物),其产率为40%,结构表征数据如下:
[0059] 1η NMR(300MHz,CDCl3)S:7.27-7.43(m,4H,Ph) ,7.17-7.25(m,5HJh) ,7.07(d,J = 8.1Hz,2HJh),6.94(d,J = 8.1Hz,2H,Ph),6.76(t,J=1.5Hz,lH,CH),6.48(bs,lH,CH), 5.97(dd,J = 5.4、l.細z,lH,CH),3.98-4.16(m,2H,CH2),2.33(s,3H,C出),1.12(t,J = 7.2Hz,3H,CH3)。
[0060] "c 匪R(100MHz,CDCl3)δ :161.77,142.40,139.73,137.43,134.11,129.56, 128.98,128.82,128.56,128.52,126.95,126.98,71.24,64.64,61.03,21.39,13.80。
[0061] ESI-MS C26H24ClNNa〇4S([M+Na] + )理论值504.1012,实测值504.1008.
[0062] 按照实施例1的方法,将式ΠΙ-5所示的二氨化咯化合物在DDQ的作用下回流反应2 小时,得到式IV-5所示的化咯化合物,其产率为90%,结构表征数据如下:
[0063] ESI-MS: C26H22ClNNa〇4S( [M+Na] + )理论值502.0856,实测值502.0849。
[0064] 实施例6
[0065] W合成III-6所示的二氨化咯化合物和IV-6所示的化咯化合物为例,其合成路线 和具体合成方法如下:
[0066]
[0067]在实施例1中,所用的苯甲醒用等摩尔的2,3-二氯苯甲醒替换,其他步骤与实施例 1相同,得到黄色固体4,5-二氨-2-苯基-5-(2,3-二氯)苯基-1-(4-甲基苯基)横酷基-4-化 咯-α-乙酸乙醋(即式III-6所示的二氨化咯化合物),其产率为35%,结构表征数据如下: [006引 1η NMR(300MHz,CDCl3)S:7.27-7.43(m,4HJh) ,7.17-7.25(m,5HJh) ,7.07(d,J = 8.1Hz,2HJh),6.94(d,J = 8.1Hz,2H,Ph),6.76(t,J=1.5Hz,lH,CH),6.50(bs,lH,CH), 5.97(dd,J = 5.4、l.細z,lH,CH),3.95-4.13(m,2H,CH2),2.31(s,3H,C出),1.10(t,J = 7.2Hz,3H,CH3)。
[0069] "C NMR(100MHz,CDCl3)δ :161.60,142.64,140.00,137.21,136.26,134.95, 133.10,132.47,129.69,128.85,128.60,127.25,126.89,126.66,71.32,65.29,61.13, 21.39,13.79。
[0070] ESI-MS: C26H24Cl2NNa〇4S( [M+Na] + )理论值538.0623,实测值538.0619。
[0071] 按照实施例1的方法,将式ΠΙ-6所示的二氨化咯化合物在DDQ的作用下回流反应2 小时,得到式IV-6所示的化咯化合物,其产率为94%,结构
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