专利名称：具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制作方法
技术领域：
本发明属于金属配合物合成领域，具体为具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物。
背景技术：
双哌啶衍生物是一类非常重要的化合物，欧洲专利EP103833、美国专利 US4550112、美国专利US5164401、中国专利CN1822833A等报道双哌啶衍生物(如下面所示
结构)具有满意的抗心律失常活性或利尿作用。
权利要求
1.一种具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物，其特征为其结构式为
2.如权利要求I所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为包括以下步骤为在氮气保护下，装有回流冷凝管的反应瓶中加入相应金属的盐，甲醇作为溶剂，搅拌至溶清后，加入相应的双哌啶配体，搅拌下加热至回流，待反应液没有双哌啶配体后，冷却至室温，减压除去溶剂，残余物经重结晶，得到相应的双哌啶衍生物的金属配合物；其中，金属的盐的加入量为加入的相应双哌啶衍生物配体摩尔量的I. 0-2. 5倍；溶剂加入量为加入的相应双哌啶衍生物配体质量的50-150倍。
3.如权利要求2所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为所述的金属的盐是CuCl2. 2H20、Zn (OAc)2. 2H20、CoCl2. 6H20、NiCl2, CrCl3. 6H20、 MnCl2. 4H20 或 PdCl2。
4.如权利要求2所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为所述的相应配体的结构式为
5.如权利要求4所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为所述的相应配体的制备方法，包括以下步骤氮气保护下，在反应瓶中加入溶剂、双哌啶、相应的取代试剂，以及物质A，于0°C或室温进行反应，TLC检测反应进程，反应完后，后处理得到的相应的双哌啶衍生物化合物；其中取代试剂的加入量为加入双哌啶摩尔量的2. 2-4. 5倍；溶剂加入量为加入双哌啶质量的10-50倍，物质A为敷酸剂或活化试剂，加入量为取代试剂摩尔量的I倍。
6.如权利要求5所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为所述的取代试剂是氯乙腈、氯乙酸乙酯、(R)-扁桃酸、(S)-苯丙氨酸、(S)-丙氨酸、(S)-异亮氨酸、(S)-苯甘氨酸、(R)-环氧苯乙烷或L-脯氨酸。
7.如权利要求5所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为所述的敷酸剂具体为碳酸钾、4- 二甲氨基吡啶或三乙胺；所述的活化试剂具体为 N-羟基琥珀酰亚胺和EDCI (1-(3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐)。
8.如权利要求6所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为所述的配体的制备方法中，当取代试剂是氯乙腈、氯乙酸乙酯、氨基酸时，物质A 为敷酸剂。
9.如权利要求6所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法， 其特征为所述的配体的制备方法中，当取代试剂是(R)-扁桃酸时，物质A为活化试剂。
10.如权利要求5所述的具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物的制备方法，其特征为所述的溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、水或乙酸乙酯。
全文摘要
本发明属于金属配合物合成领域，具体为具有对称结构的新型双哌啶衍生物的金属配合物。该配合物在氮气保护下，装有回流冷凝管的反应瓶中加入相应金属的盐，甲醇作为溶剂，搅拌至溶清后，加入双哌啶配体，搅拌下加热至回流，待反应液没有双哌啶配体后，冷却至室温，减压除去溶剂，残余物经重结晶，得到相应的双哌啶衍生物的金属配合物。本发明的双哌啶衍生物的金属配合物在烯烃环氧化、烯烃不对称环氧化、苯甲醛与二乙基锌的不对称加成、苯乙烯的环丙烷化等催化反应中表现出较好的催化性能。
文档编号B01J31/22GK102584863SQ201210015629
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月18日 优先权日2012年1月18日
发明者张月成, 赵继全, 魏娇娇 申请人:河北工业大学