一种加氢裂化催化剂及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明关于一种加氢裂化催化剂及其制备和应用。
【背景技术】
[0002] 为满足日益严格的燃料油排放标准和环保法规要求，需要降低柴油中芳烃的含 量，尤其是多环芳烃，一般认为芳烃的部分饱和+选择性开环能够在降低芳烃的同时获得 高十六烷值组分，以获得满足要求的燃料油产品。例如：
[0003] 201110355795. 4公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂中含有无定形硅铝和Y型 分子筛的复合物，该复合物中Y型分子筛含量为10重量％-60重量％、无定形硅铝含量为40 重量％-90重量％，比表面积为400m2/g-1000m2/g、孔容为0. 6cm3/g-2. 0cm3/g，红外酸量为 0. 3-1.Ommol/g，B酸/L酸为1. 5-4. 0,中强酸量占总酸量的60%以上。
[0004] 201210548282.X公开了一种中油型加氢裂化催化剂，该催化剂由含分子筛的硅铝 载体和加氢活性金属制成，所述含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属的含量分别为65重 量％-85重量％和15重量％-35重量％。载体中分子筛为经水热脱铝和化学脱铝方法制备的 高Si02/Al203摩尔比、高比表面积、高结晶度的改性Y分子筛。
[0005]CN1178238A公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂由氧化铝、无定形硅铝及 分子筛组成的载体及负载在该载体上的加氢活性金属组成，催化剂中W03的含量为10-30 重量％、NiO的含量为2-15重量％、分子筛的含量为5-45重量％、氧化错的含量为30-70 重量％、无定形硅铝的含量为5-25重量％，所述分子筛为Y型分子筛，其红外总酸量为 0. 5-1.Ommol/g，晶胞常数为2. 436-2. 444nm。所述氧化铝孔容为0. 8-1.lcm3/g，表面积 230-400m2/g的小孔氧化错。
[0006] 这类催化剂属双功能催化剂(加氢和裂解功能)，其中，提高芳烃加氢饱和与开环 反应活性抑制理想的柴油组分的裂解反应，是研发此类催化剂特别关注的问题。
【发明内容】
[0007] 本发明要解决的技术问题是提供一种新的、催化剂性能得到改善的加氢裂化催化 齐U、该催化剂的制备方法及其应用。
[0008] 本发明涉及的
【发明内容】
包括：
[0009] 1、一种加氢裂化催化剂，含有含分子筛固体酸组分的载体，所述分子筛固体酸组 分为包括MoY型沸石和至少一种选自除MoY之外的Y型沸石的分子筛混合物，所述分子筛 混合物中MoY型沸石和至少一种选自除MoY之外的Y型沸石的重量之比为9:1~1:9,其 中，所述MoY型沸石分子筛的n值为0〈n〈l，n=I/aI。，以FT-IR方法表征，I为MoY型沸石 分子筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收峰强度，L为MoY型沸石分子筛的母体Y型沸石分子 筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收峰强度，a为MoY型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740CHT1 吸收峰强度与母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740CHT1吸收峰强度的比值。
[0010]2、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述分子筛混合物中MoY型沸石和至少一种 选自除MoY之外的Y型沸石的的重量之比为4:1~1:1。
[0011] 3、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述MoY型沸石分子筛的n值为 0. 4 <n< 0. 8。
[0012] 4、根据1所述的催化剂，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为〇. 5-10重量％。
[0013] 5、根据4所述的催化剂，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为2-8重量％。
[0014] 6、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述的MoY型沸石的母体Y型沸石分子筛选 自HY、稀土Y、稀土HY、超稳Y、稀土超稳Y、部分无定形化的Y、含钛的Y、含磷的Y型沸石分 子筛中的一种或几种。
[0015] 7、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述除MoY之外的Y型沸石选自HY、稀土Y、 稀土HY、超稳Y、稀土超稳Y、部分无定形化的Y、含钛的Y、含磷的Y型沸石分子筛中的一种 或几种。
[0016] 8、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中的加氢活性金属组分选自至 少一种W族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述W族金属组分的含量为1-10重量％，VIB族金属组分的含量为5-50重量％。
[0017] 9、根据8所述的催化剂，其特征在于，所述W族金属组分选自钴和/或镍，VIB金 属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述W族金属组分的含量为 2-8重量％，VIB族金属组分的含量为10-35重量％。
[0018] 10、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体中含有耐热无机氧化物基质，以 所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的含量为大于0至小于等于99重量％。
[0019] 11、根据10所述的催化剂，其特征在于，所述耐热无机氧化物基质选自氧化铝、氧 化硅和氧化硅-氧化铝中的一种或几种，以所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的 含量为10-90重量％。
[0020] 12、根据1或10所述的催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，所述催化剂中 载体的含量为45-85重量％，以氧化物计的所述W族金属组分的含量为1-10重量％，以氧化 物计的所述VIB族金属组分的含量为5-50重量％。
[0021] 13、根据12所述的催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，所述催化剂中载体 的含量为55-85重量％，以氧化物计的所述W族金属组分的含量为2-8重量％，以氧化物计 的所述VIB族金属组分的含量为10-35重量％。
[0022] 14、一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括制备含有含分子筛固体酸组分的载体， 所述分子筛固体酸组分为包括MoY型沸石和至少一种选自除MoY之外的Y型沸石的分子筛 混合物，所述分子筛混合物中MoY型沸石和至少一种选自除MoY之外的Y型沸石的的重量 之比为9:1~1:9,其中，所述MoY型沸石分子筛的n值为0〈n〈l，n=I/aI。，以FT-IR方法 表征，I为MoY型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收峰强度，L为MoY型沸石分子 筛的母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收峰强度，a为MoY型沸石分子筛的 FT-IR谱图中3740CHT1吸收峰强度与母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740CHT1吸收峰 强度的比值。
[0023] 15、根据14所述的方法，其特征在于，所述分子筛混合物中MoY型沸石和至少一种 选自除MoY之外的Y型沸石的的重量之比为4:1~1:1 ;所述MoY型沸石分子筛的n值为 0. 4 <n< 0. 8。
[0024] 16、根据14所述的方法，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为〇. 5-10重量％。
[0025] 17、根据16所述的方法，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为2-8重量％。
[0026] 18、根据14所述的方法，其特征在于，所述母体Y型沸石分子筛选自HY、稀土Y、稀 土HY、超稳Y、稀土超稳Y、部分无定形化的Y、含钛的Y、含磷的Y型沸石分子筛中的一种或 几种。
[0027] 19、根据14所述的方法，其特征在于，所述除MoY之外的Y型沸石选自HY、稀土Y、 稀土HY、超稳Y、稀土超稳Y、部分无定形化的Y、含钛的Y、含磷的Y型沸石分子筛中的一种 或几种。
[0028] 20、根据14所述的方法，其特征在于，所述MoY型沸石分子筛的制备方法包括： (1)将Y型沸石分子筛与含Mo化合物混合，得到一种Y型沸石分子筛与含Mo化合物的混合 物，各组分的用量使最终MoY型沸石分子筛中，以氧化物计的钥含量为0. 5-10重量％ ; (2) 将步骤（1)得到的混合物在含水蒸气的气氛围下高温处理，所述高温处理的条件包括焙烧 温度为200-700°C，焙烧时间为1-24小时，含水蒸气的气体流量为0. 3-2标准立方米/千 克?小时，得到MoY型沸石分子筛。
[0029] 21、根据20所述的方法，其特征在于，所述步骤（1)中各组分的用量使最终MoY型 沸石分子筛中，以氧化物计的钥含量为2-8重量％ ;所述步骤（2)中的高温处理的条件包括 焙烧温度为400-650°C，焙烧时间为2-12小时，含水蒸气的气体流量为0. 6-1. 5标准立方米 /千克?小时。
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