一种取代n杂芳香基酰胺类化合物及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及酰胺类化合物及其应用，特别涉及一种取代N杂芳香基酰胺类化合物及其应用，属于杀虫剂领域。取代N杂芳香基酰胺类化合物如通式Ⅰ所示；与已知的杀虫剂化合物相比，本发明的取代N杂芳香基酰胺类化合物具有高杀虫活性，合成更为简便、环境友好，合成的成本更为低廉。
【专利说明】一种取代N杂芳香基酰胺类化合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及酰胺类化合物及其应用，特别涉及一种取代N杂芳香基酰胺类化合物 及其应用。属于杀虫剂领域。
【背景技术】
[0002] 由于杀虫剂在使用一段时间后，害虫会自身产生抗药性，因此，需要不断开发新型 杀虫类化合物。同时，随着人们对农畜产品等日益增长的需求和对环境保护的日益重视，社 会上需要成本更低、环境更加友好型的新型杀虫剂。
[0003] US2005/0075372A1报道了下列化合物（QS)的制备及杀虫活性，在50ppm的浓度下 对粘虫等害虫具有尚的防治效果：
[0004]
【权利要求】
1. 一种取代N杂芳香基酰胺类化合物，其特征在于，它的结构如通式I所示：
式中： W选自C或N ; V选自N; R1选自C i、Br、OH、OCH2CF3、C3-C6烯氧基、C 3-C6卤代烯氧基、C 3-C6炔氧基或C 3-C6卤代 块氧基；
R5选自Cl、Br、氰基、甲基或CF3; R6选自C1、氰基、甲基或CF3; R7选自烷基； R8选自H、甲氧基、乙氧基、丙氧基、C「C6烷基、C 3-C6烯基、C 3-C6炔基或C 3-C6环烷基，所 述的烷基上任选一个氢或多个氢可被下列取代基取代：卤素、羟基、氰基；或者R7和R8同所
并且，当W为C原子，V为N原子，R2选自F、Cl或CN，R3选自H、F、Cl或CN和R 4选自 H、F、Cl时，R8选自甲氧基、乙氧基、丙氧基或者R 7和R 8同所连接的氮形成N-甲基哌嘆、吗
2. 如权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中： R1选自Cl、Br、、OCH2CF3、C 3-C6烯氧基或C3-C6卤代烯氧基； R2选自H、Cl、Br、OH或氰基； R3选自H、C1或&; R4选自H、C1、甲基或乙基； R5选自C1、氰基、甲基或CF3; R6选自Cl或甲基； R7选自H、甲氧基； R8选自H、甲氧基、乙氧基、N-甲基哌嗪、噁唑烷、异噁唑烷或吗啉。
3. -种制备权利要求1所述的通式I化合物的中间体，其特征在于，它的结构如通式 IV所示：
W选自N ; V选自N; R选自H或C1-C4烷基； R1选自Cl、Br、OH、OCH2CF3、C 3-C6烯氧基、C 3-C6卤代烯氧基、C 3-C6炔氧基或C 3-C6卤代 块氧基；
4. 如权利要求1或2所述的通式I化合物在虫害防治上的应用。
5. -种杀虫组合物，其特征在于，含有如权利要求1或2所述的通式I所示化合物为活 性组分和农业、林业或卫生上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为1-99%。
6. -种虫害的防治方法，其特征在于，将权利要求5所述的组合物以每公顷5g到 IOOOg的有效剂量施用于需要控制的虫害或其生长的介质上。
7. 权利要求1所述的取代N杂芳香基酰胺类化合物的制备方法，包括如下步骤：
通式II化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中、温度为0°C到沸点条件下反应0. 5-12 小时制得目标化合物I ; 适宜的溶剂选自：二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，乙腈，四氢呋 喃，二氧六环，N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
8.权利要求3所述的中间体的制备方法，包括如下步骤： (1) 通式IV (R1为OH)化合物的制备 1) 通式X (R1为0H)化合物的制备：
通式IX化合物与通式XI化合物在碱和溶剂的存在下反应制得R1为OH的通式X化合 物； 所述碱选自甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾或叔丁醇钠； 所述溶剂选自乙醇或甲醇； 反应温度为20°C至沸点，反应时间1-24小时；然后反应中加入酸如乙酸、盐酸或硫酸 进行酸化； 2) 通式IV (R1为0H)化合物的制备：
通式X (R1为0H)化合物在酸的存在下于适宜的溶剂中，温度为0°C至沸点下，与氧化 剂发生氧化反应1-24小时制得通式IV (R1为0H)化合物； 所述氧化剂选自过氧化氢、有机过氧化物、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、单过硫酸钾 或高锰酸钾； 所述溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙醋、N，N-二甲基甲酰胺或乙腈； 所述酸选自硫酸、磷酸或乙酸； (2) 通式IV (R1为取代氧基）化合物的制备 步骤⑴之2)中所得通式IV (R1为0H)化合物与卤代物在适宜的溶剂中，温度为-KTC 至沸点下，反应1-24小时制得通式IV (R1为取代氧基：0CH2CF3、C3-C 6烯氧基、C3-C6卤代烯 氧基、C3-C 6炔氧基或C 3-(：6齒代炔氧基）化合物； 所述溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、二氧六 环或二甲基亚砜； 所述卤代物选自碘甲烷、烯丙基溴或炔丙基溴； (3) 通式IV (R1为卤素）化合物的制备 1)通式X (R1为卤素）化合物的制备 步骤（1)之1)中所得R1为OH的通式X化合物在溶剂的存在下与卤代试剂反应，得到 对应的通式X (R1为卤素）化合物：
所述卤代试剂选自三卤氧化磷、三卤化磷、五卤化磷、草酰氯或碳酰氯； 所述溶剂选自二氯甲烷、氯仿、苯、二甲苯、氯代苯、四氢呋喃、二氧六环、乙醚、乙腈或 N, N-二甲基甲酰胺； 反应的温度在20°C至沸点下，反应1-24小时；然后所得产物用碳酸氢钠、氢氧化钠或 乙酸钠中和，得到目标产物； 2)通式IV (R1为卤素）化合物的制备
通式X (R1为卤素）化合物在酸的存在下于适宜的溶剂中、温度为(TC至沸点下与氧化 剂发生氧化反应1-24小时制得通式IV (R1为卤素）化合物； 所述氧化剂选自过氧化氢、有机过氧化物、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、单过硫酸钾 或高锰酸钾； 所述溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙醋、N，N-二甲基甲酰胺或乙腈； 所述酸选自硫酸、磷酸或乙酸。
【文档编号】A01N43/56GK104496967SQ201510028065
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2015年1月20日 优先权日:2015年1月20日
【发明者】徐凤波, 岳军, 王文虎, 张青青, 李庆山, 董建兰 申请人:南开大学