专利名称：用硅氧烷聚合物构造的用于护理和/或治疗和/或化妆的乳液型化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含含有至少一种硅油的液态脂肪相，用于皮肤，包括头皮，和/或人的唇部的护理和/或治疗和/或化妆的用特定聚合物胶凝构造的乳液型化妆品组合物。该组合物特别是以化妆产品，尤其是模压成棒状或盘状，最特殊的是棒状遮瑕膏、躯体化妆品、粉底或唇膏产品的形式存在，其应用产生的沉积物不会转移，而且柔软、有弹性、自然、有光泽，并长时间具有良好的保持力。最特殊的是，该组合物为具有优异的柔顺性、柔软性和不转移性能的固态油包水(W/O)乳液形式。
用于护理和/或治疗的化妆品组合物是包含至少一种用于处理皱纹，润湿皮肤和唇部，保护皮肤、唇部和紫外线引起的显晶结构，治疗痤疮和/或用作自行变黑制剂的活性化合物的组合物。
本发明最特殊地涉及具有优于现有产品的不转移性、柔顺性、柔软性能的诸如化妆产品的化妆品和皮肤科组合物。
背景技术：
在化妆品或皮肤科产品中，往往能发现构造的，也就是胶凝的和/或固定的液态脂肪相；这在模压成瓶或盘状的诸如除臭剂、唇膏和口红、眼影、遮瑕膏和粉底的固体组合物的情况下尤其如此。铸成盘状的产品往往称为“粉饼”。这种构造借助于蜡或填料获得。不幸的是这些蜡或填料容易使组合物暗淡无光，这往往是不希望的，尤其是对于唇膏或眼影。
在本发明的含义中，“液态脂肪相”可理解为由一种或多种室温下为液态的无水化合物或脂肪物质构成的、常温(25℃)常压(760mmHg)下为液态的脂肪相，也称作油脂，通常是相互相容的且至少部分不溶于含水相中，所述脂肪相含有至少一种硅油。
在本申请的含义中，“构造的液态脂肪相”可理解为该构造的相不会由于其自重而流动。
液态脂肪相的这种构造有可能特别限制其从固体组合物中渗出，特别是在炎热和潮湿地区，此外，在沉积在皮肤或嘴唇上后，限制该相迁移到皱纹和细小纹路中，这是口红或眼影特别需要的。
液态脂肪相的这种迁移，特别是当迁移很明显，且该液态脂肪相含有着色剂时，会在嘴唇或眼睛周围产生难看的外观，特别是强化了皱纹和细线。这种迁移往往被女人们认为是普通口红或眼影膏的主要缺点。“迁移”可理解为沉积在皮肤或嘴唇上的组合物越过其初始边界。
光泽基本上与液态脂肪相的性质有关。因此可以降低组合物中蜡和填料的含量，以增加口红的光泽，但液态脂肪相的迁移也随之增加。换句话说，制造合适硬度的棒所要求的蜡和填料的含量限制了沉积物的光泽。
文献EP-A-1068856[1]描述了不含蜡的固体化妆品组合物，该组合物包含由聚合物构造的液态脂肪相，其中脂肪相主要是非硅油。
文献WO-A-01/97758[2]描述了基于包含选自N-酰氨基酸的酯和酰胺及其混合物的胶凝剂的聚酰胺树脂的化妆品组合物。该组合物还含有聚酰胺树脂溶剂，该溶剂可选自饱和或不饱和的脂肪醇、脂肪和/或芳族羧酸的酯、乙氧基化和/或丙氧基化的醇和酸、硅氧烷、矿物油和支链烃；优选的是脂肪酸的酯、脂肪醇、矿物油、支链烃和后者的混合物。
当硅油不是很具挥发性或非挥发性时，迄今使用基于硅油的脂肪相可获得具有长效保持力的化妆品组合物，就是说，在使用期内特别是颜色具有良好的保持力(不变化、不褪色)，而当硅油为挥发性时，可获得不转移的化妆品组合物，不会沉积在与化妆膜接触的诸如玻璃、杯子、织物或香烟的载体上。
目前，硅油在化妆品中的应用受到缺乏能构造，特别是胶凝这些介质，从而导致组合物以诸如例如口红或模压粉底的固体形式存在的分子的限制。应用其脂肪相在大部分情况下主要是硅氧烷的化妆品组合物会带来与化妆品工业常用成分的相容性问题。
在文献US-A-58740699[3]、US-A-5919441[4]、US-A-6051216[5]、WO-A-02/17870[6]和WO-A-02/17871[7]、WO-A-99/06473[12]、US-A-6353076[13]中，获得了包含用基于聚硅氧烷和聚酰胺的蜡，或用含有硅氧烷基团和能发生氢相互作用的基团的聚合物构造的硅氧烷油脂相的诸如除臭剂棒或凝胶的化妆品组合物。
在WO-A-02/17870[6]中，试图在组合物中加入另一种胶凝剂，但加入量很小，例如在羟基硬脂酸的情况下小于0.5％，以保持产物的透明度。
在WO-A-02/17871[7]中，还试图与硅氧烷聚合物一起采用占组合物0.5-2％(重量)量的第二种胶凝剂，以及包含非硅氧烷有机化合物、挥发性硅氧烷和可能的另一种硅氧烷的溶剂体系。
文献EP-A-1177784[8]说明了包含液相的除臭剂组合物，所述液相含有例如挥发性硅氧烷和可能的不挥发性硅氧烷和/或非硅氧烷疏水有机液体，由有机化合物与酰胺基，可能还与较小比例的一种或多种聚合物或非聚合物的二级结构剂构成。在二级结构剂中，该文献提到具有硅氧烷基团和与氢发生相互作用的基团的聚合物，但没有给出采用这些聚合物的组合物的实例或结果。
应该注意文献[6]、[7]和[8]所涉及的除臭剂并不像上述化妆品的情况那样，产生带有着色剂的液态脂肪相渗出和迁移到皱纹和细小纹路中，以及该组合物的保持力、不转移性、柔软性和柔韧性的问题。此外，除臭剂也不需要光泽。
而且，单纯由液态脂肪相与一种或多种胶凝硅氧烷聚合物构造获得的棒不能提供足够的机械耐剪切强度，尤其是当该棒用于唇部和/或皮肤上时，会导致该棒断裂。
此外，模压的化妆或护理组合物常常以无水形式存在，并遗留在特别是面部和身体上，以及睫毛上，产生不舒服、紧绷、粘稠、油腻，有时是类似面罩或窒息感的现象，使其变得完全不可接受。
为了减轻化妆和减少这些粘稠和油腻的现象，化妆师转而使用乳液形式的粉底和口红组合物，而这些是本发明的框架内最特别关心的。
这样，Shiseido公司在其专利申请EP-A-0374332中提供了产生新鲜效果的口红和粉底组合物，所述组合物为油包水型固体乳液形式，包含挥发性硅油、固体烃蜡、聚氧亚烷基改性的有机聚硅氧烷(在脂肪相中起到水相乳化剂的作用)和粉末填料。在文献US-A-5688831中，Procter & Gamble公司同样描述了增湿的化妆组合物，该组合物包含一种或多种挥发性硅氧烷以及结合使用的一种或多种湿润剂、颜料和能在皮肤上或在该组合物中形成含有所述湿润剂的近晶溶致液晶的有机两亲化合物。
由于存在高含量的蜡，这些组合物仍然具有粘稠、难以抹平整，并且常常赋予该组合物不愉快的感觉的缺点。此外，这些蜡的存在通常造成化妆灰暗，这对于口红或眼影往往是不希望的。
最后，这些组合物形成紧绷的膜或沉积物，一点也不柔软，而且其不转移性仍不能令人满意。
因此仍然需要没有上述组合物，特别是乳液的缺点，并在涂抹时以及涂抹后一段时间内，具有优异的化妆品性能，尤其是清新、轻松、良好的长时间保持力、不使所涂覆处的皮肤或嘴唇干燥的性能的尤其是乳液形式的化妆品组合物。此外，该组合物应长时间稳定而且容易制造。所得化妆应该自然、舒适、没有面罩感或窒息感，而且均匀。
综上所述，仍然需要一种化妆品组合物，特别是乳液，以提供柔顺的、不紧绷的膜或沉积物，并同时具有优异的不转移性能，而不需要在该组合物中掺入显著数量的蜡。
换句话说，需要一种化妆品组合物，尤其是乳液型化妆品组合物，它具有良好的长时间稳定性，很少转移或完全不转移，即“不转移”(“无转移”)或抗转移，还具有优异的化妆品性能，例如柔软性、不僵硬、无脆性，以及由所述乳液型组合物形成的膜的舒适感。
化妆品组合物的抗转移性可通过本领域成熟的抗转移性试验评价，例如在皮肤或嘴唇上化妆1分钟、5分钟和10分钟后，在已化妆区域放置一张纸(所谓的“亲吻”试验)。
发明内容
本发明的目的准确地说是提供一种组合物，特别是用于皮肤和/或唇部和/或显晶结构的护理和/或化妆和/或治疗的固体乳液，使其能满足需要、满足要求、克服缺点，并解决在上述对现有技术组合物的描述中提到的问题。
本申请人吃惊地发现，在乳液，尤其是油包水型乳液中使用特殊的聚合物，在不存在或存在少量蜡的情况下，能构造出这些乳液的模压或致密的化妆或护理产品形式的硅油基液态脂肪相，而且这些乳液的应用能获得具有杰出的化妆品性能的膜。
特别是这种膜不坚挺、不易脆；柔软、柔顺、舒适并有新鲜感，其不转移性能优异，而且在任何情况下远远优于现有技术组合物的性能。此外，该组合物，也就是乳液，长时间稳定，且在室温下不渗出。
根据本发明的乳液型组合物一方面能形成具有一系列优异性能，特别是柔顺性、柔软性、新鲜感性能相结合的膜，另一方面，还有不转移性，这是现有技术的乳液型组合物从未有过的。
“乳液”可理解为含有水相和液态脂肪相的组合物，其中一种相通过或不通过乳化剂分散在其他相中，用裸眼看整体上是均相的。“固体乳液”可理解为在常温常压下不会因其自重而流动的乳液。
“稳定”可理解为该组合物在室温(25℃)下放置至少两个月，或甚至长达9个月而不会渗出。
将这些特殊的聚合物用于乳液，尤其是其脂肪相中含有硅油的固体或液体乳液中，能获得凝胶，特别是固体凝胶，所述凝胶具有良好的力阻和准确的流变性，使其足量沉积，在触摸时不粘稠，能提供非常好的保持力，不转移(尤其是当采用挥发性硅油时)，不会迁移到皱纹和细小纹路中，而且不坚硬、不易脆，即可描述成具有柔顺性和柔软性。
根据本发明利用的特殊聚合物从未在特定范围内用于构造、胶凝脂肪相，特定化妆品组合物的脂肪相的特征是乳液形式。
没有任何教导能使本领域普通技术人员以意想不到的方式推测出这些特殊的聚合物能在这样的脂肪相中获得上文提到的效果和优点，尤其是关于不转移性和柔顺性。
更加意想不到的是因为这种相是包含至少一种硅油的特定组合物的脂肪相。
这些令人吃惊和意想不到的效果，特别是与不转移性、柔顺性、柔软性性能有关的效果，在有少量蜡，或甚至不存在蜡的情况下，可借助于本发明的特殊聚合物基本上获得。
但在该特殊聚合物与硅油之间还发生了一种所谓的协同作用，这种作用能带来不转移性、柔软性和柔顺性等性能的同时改善。
本发明不仅可应用于诸如口红、唇彩和唇笔的唇部化妆品，和用于面部以及人体皮肤化妆的产品，例如可能模压在棒、罐或盘中的粉底，遮瑕膏产品、眼影或胭脂和用于暂时纹身的产品，还可应用于包括头皮和唇部皮肤的护理和/或治疗的产品，特别是例如面部和唇部皮肤用棒形防晒产品，特别是例如棒形除臭剂、增稠的香波和调理剂的个人卫生用品，和诸如眼线器的眼部化妆用品，特别是棒状的清洁用品，最特殊的是模压成饼状的眉笔和睫毛油，以及用于化妆或护理诸如头发、睫毛和眉毛的角蛋白纤维的产品。
更准确地说，本发明的目的是用于护理和/或化妆的化妆品乳液，特别是固体或流体乳液，它包含水相和液态脂肪相，其中一种相分散在另一种相中，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，并由至少一种重均分子量为500-500000的胶凝聚合物(均聚物或共聚物)构成，该聚合物含有包含以下基团的至少一个部分-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个能建立氢相互作用，选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰胺基、胍基、双胍基及其结合的基团，条件是至少一个基团不是酯基，-该聚合物在室温下为固态，并在25-250℃温度下可溶于该液态脂肪相中；-水相、液态脂肪相和胶凝聚合物形成生理可接受介质。
本发明的组合物可以是膏状，或多或少坚硬的、可变形或不可变形的固体，或多或少粘稠的乳油或流体、液体。
它可以是单一的乳液，特别是水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液；它也可以由例如三重乳液、油-水-油或水-油-水的多重乳液组成，或由固体、硬或软的凝胶与油性连续相组成，其中分散了与油性相不混溶的诸如水相的相。
该单一或多重乳液可包含水相或可能含有分散的脂质泡的油性连续相。特别是它呈模压在棒或盘中的固体乳液状态。更特别的是它呈液态脂肪相形成连续相的刚性乳液的状态。
液态脂肪相的构成可根据所用聚合物的特性改变，并能获得呈现出具有良好力阻的棍或棒状的刚性结构。
这些刚性组合物，例如棍，当它们着色时，能在应用后获得具有优异的不转移性能、或多或少的光泽、不迁移，并具有良好的长时间保持力，特别是颜色的保持力，和/或不转移的柔软的、不粘稠的沉积物。该组合物可含有一种或多种结构聚合物。
根据本发明的乳液有益地是粉底或睫毛油组合物，其中特别强调了涉及不转移性、柔顺性和柔软性的优异的和改进的性能。
液态脂肪相根据本发明，液态脂肪相包括至少一种硅油，所述硅油可以是挥发性油、不挥发性油或挥发性油与不挥发性油的混合物。
液态脂肪相优选包含至少一种挥发性硅油。
液态脂肪相可含有一种挥发性硅油和至少一种挥发性非硅油。
根据本发明，挥发性硅油可选自闪点等于或超过40℃和/或粘度低于8cSt的直链或环状硅油，例如带有3-7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
脂肪相可有益地仅由这种或这些挥发性硅油组成。
闪点是燃料与火焰接触时能被点燃的温度。
挥发性油有益地具有超过60℃，优选超过80℃，更优选超过93℃的闪点。
挥发性油还优选具有等于或低于135℃的闪点。
“挥发性油”可理解为在常温常压下与皮肤接触时，能在1小时内蒸发掉的任何无水介质。在本发明的含义中，挥发性硅氧烷或非硅氧烷油通常优选具有40-135℃的闪点或没有闪点。挥发性化妆品油、液体在室温下尤其具有在常温(25℃)常压(760mmHg)下测量为103-300mmHg(0.266-40000Pa)，优选0.02-300mmHg(2.66-40000Pa)，更优选0.1-90mmHg(13-12000Pa)的蒸汽压。那么不挥发性油就对应于低于0.02mmHg(2.66Pa)的蒸汽压。
本发明的硅油有益地具有25℃下为5-800000cSt，优选10-500000cSt，更优选10-5000cSt的粘度。
挥发性油(当存在时)通常占乳液总重的3-89.4％，优选5-75％，更优选10-60％，最好是乳液总重的20-50％。
根据本发明，挥发性硅油可选自闪点至少为40℃的直链或环状硅油，例如带有2-7个硅，并可能含有具有2-10个碳原子的悬挂的或位于链端的、可以是直链或支化链的烷基链的直链或环状聚二甲基硅氧烷。
这种挥发性油的实例可提及下表1中给出的化合物。
表1
换句话说，挥发性硅油可选自由表1的化合物、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
挥发性硅油还可选自诸如带有烷基和全氟烷基的硅氧烷的氟硅油。
根据本发明，液态脂肪相可含有一种或多种挥发性或不挥发性非硅油。挥发性非硅油可选自诸如像异十二烷和异十六烷的挥发性烃、C1-C16异链烷烃、新戊酸异己酯或新戊酸异癸酯的烃油和挥发性酯和醚及其混合物。
挥发性非硅油还可选自诸如全氟聚醚的氟油，诸如全氟萘烷、全氟金刚烷的全氟烷烃，全氟烷基磷酸酯的单酯、二酯和三酯，以及氟酯油。
可用于本发明的挥发性非硅油的实例可提及下表2的化合物。
表2
液态脂肪相有益地含有至少30％，更优选至少40％(重量)的有益地具有低于1000cSt，更好地低于100cSt粘度的硅油，因为用于本发明的硅氧烷聚合物可更好地溶解在低粘度硅油中。它还可含有其他油或非硅油的混合物。
不挥发性硅油可以是聚二甲基硅氧烷、聚烷基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、烷基聚甲基硅氧烷共聚多元醇、十六烷基聚二甲基硅氧烷、带有烷基甘油醚基团的硅氧烷、带有侧氨基的硅氧烷和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯。这些油的烷基特别带有2-24个碳原子。
可用于本发明的不挥发性硅油尤其可以是室温下不挥发的直链聚二甲基硅氧烷(PDMS)液体；悬挂和/或在硅氧烷链末端含有烷基、烷氧基或苯基，每个基团带有2-24个碳原子的聚二甲基硅氧烷；诸如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷，和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的苯基化的硅氧烷；具有含1-12个碳原子的悬挂的或链端的基团的氟硅氧烷，其中所有或部分氢原子被氟原子取代，聚二甲基硅氧烷醇及其混合物。
液态脂肪相还可含有其他非硅油，例如以下的极性油-由脂肪酸与甘油的酯组成的高三甘油酯含量的烃蔬菜油，其脂肪酸可具有不同的链长度，例如C4-C24，后者可以是直链或支化的、饱和或不饱和的；这些油特别是麦胚油、玉米油、葵花油、烛果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏仁油、大豆油、菜油、棉籽油、苜蓿油、罂粟子油、南瓜子油、芝麻油、骨髓油、鳄梨油、榛子油、葡萄子油或黑加仑子油、晚樱油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、石栗油、粉色西番莲油或麝香蔷薇油；或诸如Stearines Dubois公司销售的，或Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的辛酸/癸酸三甘油酯；-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5代表含有1-40个，更好7-19个碳原子的直链或支化高级脂肪酸的残基，R6代表含有1-40个，更好3-20个碳原于的支化的烃链，且R5+R6≥10，例如purcellin油(辛酸十六醇十八醇混合酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯，烷基或多烷基辛酸酯、癸酸酯或ricineolates；诸如乳酸异硬脂酰酯、马来酸二异硬脂酰酯的羟基化的酯；以及季戊四醇酯；-合成酯油型不挥发性油可选自例如三异硬脂酸甘油酯或三辛酸甘油酯、二异硬脂酸酯dimerate、二聚二亚油酸二异丙基酯、甘油lesquerolate和二异硬脂酸酯dimerate；-具有10-40个碳原子的合成醚；-诸如油醇或辛基十二烷醇的C8-C26脂肪醇；-诸如油酸、亚油酸或亚麻酸的脂肪酸；和-它们的混合物。
液态脂肪相还可含有诸如合成或天然来源的、挥发性或不挥发性的直链或支化的烃或碳氟化合物的非极性油，例如挥发性石蜡油(例如异链烷烃、异十二烷)或不挥发性石蜡油及其衍生物、凡士林、聚癸烷、诸如Parleam(Nippon Oil Fats公司销售)的氢化聚异丁烯、角鲨烯，及其混合物。
固此本发明可补充例如以下不同的脂肪相1)由含有至少一种不挥发性硅油和至少一种挥发性硅油的油混合物组成的脂肪相；2)由含有至少一种不挥发性硅油和至少一种挥发性非硅油的油混合物组成的脂肪相；3)由含有至少一种不挥发性硅油、至少一种挥发性硅油和至少一种挥发性非硅油的油混合物组成的脂肪相；
4)由含有至少一种挥发性硅油、一种不挥发性非硅油和可能的至少一种挥发性非硅油的油混合物组成的脂肪相，和5)仅由挥发性硅油组成的脂肪相。
在情况1)、2)和3)下，混合物还可含有不挥发性非硅油。
液态脂肪相通常以乳液总重的5-98.4％，更好是20-75％的量存在。
水相通常以乳液总重的1-94.4％，优选5-80％，更好20-60％的量存在。
固体颗粒根据本发明，组合物一般还含有选自填料、颜料(包括珠光颜料)及其混合物的固体颗粒。固体颗粒的平均粒径通常为10nm-50μm，更好的是50nm-30μm，例如100nm-10μm。
用于化妆品组合物的填料通常具有吸收汗液和皮脂和/或赋予无光外观的用途。根据本发明，它们还能构成含有硅油的液态脂肪相，并增强组合物的保持力和/或不转移性以及热稳定性的性能。
颜料可理解为起到赋予和/或改变颜色和/或虹彩外观作用的不溶于组合物中的任何固体颗粒。
这些颜料能保证吸收汗液和皮脂的功能，以及着色或改善组合物，即化妆和/或护理化妆品产品的外观的功能。在本发明中，它们还保证液态脂肪相的构造。
这些填料或颜料可以是疏水或亲水的。当这些填料或颜料是亲水颗粒时，可通过将它们以疏水化合物膜的形式涂覆，或通过加入分散剂，特别是相对于组合物为两性的硅氧烷，来促使其分散在组合物中。
固体颗粒，即疏水颜料或填料，可由疏水聚合物或共聚物粉组成。用作填料的疏水聚合物和共聚物的实例可提及1)诸如聚四氟乙烯粉及四氟乙烯和烯烃例如乙烯或丙烯共聚物的粉的氟聚合物；2)硅氧烷弹性体，例如聚甲基硅倍半氧烷粉(Toshiba的Tospearl)；3)诸如聚乙烯的聚烯烃；4)聚甲基丙烯酸烷基酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯；5)聚酰胺(Nylon)；6)聚苯乙烯；7)聚酯及其衍生物；8)聚丙烯酸(Dow Corning的Polytrap)或聚甲基丙烯酸甲酯(GANZPEARL GMX-0610)；和9)聚氨酯，例如六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯粉。
也可使用经表面处理变得疏水的亲水填料，例如氮化硼、淀粉、沉积碳酸钙、二氧化硅、玻璃或陶瓷。
除粉末外，当然还可使用疏水性纤维，特别是上述聚合物和共聚物的纤维。
固体颗粒还可由颜料和/或珍珠母组成，有可能获得覆盖性化妆，即使皮肤、嘴唇或显晶结构不显露。这些颗粒还能减少组合物的粘稠感。
颜料可以是白色或彩色的、有机和/或无机的、涂覆或未涂覆的。无机颜料可选自例如氧化锌、氧化铁、氧化钛及其混合物。
因此在无机颜料中，可提及可能进行表面处理的二氧化钛或二氧化锌、氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝。有机颜料可提及炭黑、D&C型颜料，和基于胭脂虫胭脂红、基于钡、锶、钙、铝的色淀。颜料(如果存在的话)的含量可为组合物总重的0.1-50％，优选0.5-40％，更好是2-30％。
珠光颜料(或珍珠母)可选自诸如涂有氧氯化钛或氧氯化铋的云母的白色珍珠母，诸如带有氧化铁的钛云母、带有特别是铁蓝或氧化铬的钛云母、带有上述类型的有机颜料的钛云母的彩色珠光颜料，以及基于氧氯化铋的珠光颜料。它们的含量(如果存在的话)为组合物总重的0.1-20％，更好是0.1-15％。
当颜料或填料亲水时，为了将它们引入本发明组合物的液态脂肪相中，将它们涂覆疏水化合物膜。
涂料可以是诸如磷酸(酸或盐)的全氟烷基单酯或二酯、全氟聚醚、羧酸或磺酸全氟酸，或二乙醇胺全氟烷基磷酸酯的盐的氟涂料。
涂料可以是基于氟硅氧烷的涂料，例如用带有全氟烷基的硅烷接枝的涂料。
涂料还可通过硅氧烷衍生物实现，例如用最初带有含氢硅烷基的反应性硅氧烷接枝的涂料，用诸如二甲基氯硅烷的二有机硅烷或用烷基烷氧基硅烷接枝的涂料，用带有甘氨酰氧丙基的硅烷接枝的涂料，含有聚甘油硅氧烷的涂料，或含有硅氧烷或硅氧烷-g-聚丙烯酸接枝的丙烯酸共聚物的涂料。
也可以采用含有N-酰氨基酸，例如N-月桂酰赖氨酸的涂料，含有硬脂酸型脂肪酸或脂肪酸盐的涂料，含有卵磷脂的涂料和含有酯油的涂料。
亲水颗粒的分散还可通过在亲水颗粒与疏水硅氧烷相之间起表面活性剂作用的至少一种两亲硅氧烷来实现。
这些两亲硅氧烷含有与本发明组合物的高级硅氧烷介质相容的硅氧烷部分，以及可以是例如选自带有1-12个羟基、含有至少两个氧亚烷基部分并带有0-20个氧亚丙基部分和/或0-20个氧亚乙基部分的聚氧亚烷基的醇和多元醇的化合物的残基的亲水部分。因此该亲水部分具有对亲水颗粒的亲和力，并对其在硅氧烷介质中的分散作出贡献。
这种两亲硅氧烷可以是无胶凝活性的油。这种油可由以下物质组成-可能含有苯基的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，-烷基聚甲基硅氧烷共聚多元醇，-聚甘油硅氧烷，即带有烷基甘油醚基团的硅氧烷，-带有全氟侧基和带有甘油侧基的硅氧烷，-带有聚氧乙烯/聚氧丙烯侧基并带有全氟侧基的硅氧烷，-除聚醚外的硅氧烷嵌段和亲水嵌段共聚物，例如聚噁唑啉或聚乙烯亚胺，-硅氧烷接枝的聚糖化物型的接枝共聚物，-硅氧烷嵌段、聚(氧乙烯/氧丙烯)嵌段共聚物。
用于本发明的两亲硅氧烷还可以是至少部分交联的两亲硅氧烷树脂。
这种树脂的实例可提及-带有烷基聚醚基团的交联的硅氧烷树脂，例如US-A-5412004[9]中描述的聚氧乙烯(POE)和聚氧乙烯/聚氧丙烯(POE/POP)，和-诸如EP-A-1048686[10]中描述的与α，ω-二烯部分交联的具有亲水POE/POP侧链和疏水烷基侧链的硅氧烷树脂。亲水侧链通过在单个乙烯基末端与POE/POP反应获得，而烷基侧链通过与带有脂肪链(即C8-C32链)的α-烯烃反应形成。
在两亲硅氧烷树脂中，硅氧烷部分有益地由聚二甲基硅氧烷构成。
胶凝硅氧烷聚合物构成或胶凝本发明乳液的液态脂肪相的聚合物在常温(25℃)常压(760mmHg)下为固态，并在25-250℃温度下可溶于液态脂肪相中。“可溶于”在本发明中的含义表示该聚合物和硅油混合物具有至少一个软化点。
在本发明的含义中，聚合物可理解为具有至少两个重复部分，优选至少3个重复部分，更好地10个重复部分的化合物。
在本发明的组合物中，硅氧烷聚合物的含量(以活性物质计)通常为组合物总重的0.5-80％，优选2-60％，更好的是5-40％。
此外，胶凝聚合物硅油的质量比优选为0.1-50％。
在本发明组合物中用作胶凝剂的聚合物是诸如文献US-A-5874069[3]、US-A-5919441[4]、US-A-6051216[5]和US-A-5981680[11]中所描述的聚有机硅氧烷型聚合物。
根据本发明，用作胶凝剂、结构剂的聚合物可属于以下两类1)含有能建立氢相互作用的至少两个基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于聚合物链中；和/或2)含有能建立氢相互作用的至少两个基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或分枝上。
本发明应用的聚合物是固体，可在置于根据本发明的硅油中前，预先溶解在具有能打破聚合物的氢相互作用的氢相互作用的溶剂中，例如C2-C8低级醇，特别是乙醇、正丙醇、异丙醇。还能用这些氢相互作用“打破”溶剂作为共溶剂。从而使这些溶剂能保留在组合物中，或通过选择性蒸发除去，这是本领域普通技术人员公知的。
在聚合物链中含有两个能建立氢相互作用的基团的聚合物可以是含有对应于下式的至少一个部分的聚合物 其中1)R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，代表选自以下的基团
-直链、支化或环状的、饱和或不饱和的C1-C40烃基，在其链中可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，并能被氟原子部分或全部取代，-C6-C10芳基，可能被一个或多个C1-C4烷基取代，-含有或不含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；2)基团X，可以相同或不同，代表直链或支化的C1-C30亚烷基二基，其链中可含有一个或多个氧和/或氮原子；3)Y是饱和或不饱和的C1-C50直链或支化的二价亚烷基、亚芳基、环亚烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，它们可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或带有作为取代基的以下一种原子或原子团氟、羟基、C3-C8环烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基，可能被1-3个C1-C3烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨烷基取代的苯基，或4)Y代表对应于下式的基团 其中-T代表直链或支化的、饱和或不饱和的C3-C24三价或四价烃链，它可能被聚有机硅氧烷链取代，而且可含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，和-R5代表直链或支化的C1-C50烷基，或聚有机硅氧烷链，可包含一个或多个酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，这些基团可与聚合物的另一个链连接或不连接，5)基团G，可以相同或不同，代表选自以下的二价基团
和 其中R6代表氢原子或直链或支化的C1-C20烷基，条件是至少50％的聚合物的基团R6代表氢原子，且至少两个聚合物的基团G是除以下基团之外的基团 和 6)n为2-500，优选2-200的整数，m为1-1000，优选1-700，更好是6-200的整数。
根据本发明，80％的聚合物的基团R1、R2、R3和R4优选选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根据本发明，Y可代表各种二价基团，可能还包含一个或两个自由价，以便与聚合物或共聚物的其他部分建立键连接。优选的是Y代表选自以下的基团a)直链C1-C20，优选C1-C10亚烷基，
b)可包含环和非共轭不饱和物的C30-C56支化的亚烷基，c)C5-C6环亚烷基，d)可能被一个或多个C1-C40烷基取代的亚苯基，e)含有1-5个酰胺基的C1-C20亚烷基，f)包含一个或多个选自羟基、C3-C8环烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基的取代基的C1-C20亚烷基，g)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1、R2、R3、R4、T和m与上面的定义相同，和h)下式的聚有机硅氧烷链 第二类的聚有机硅氧烷可以是包含至少一个下式(II)对应的部分的聚合物 其中-R1和R3可以相同或不同，其定义与上文式(I)相同，-R7代表上文针对R1和R3定义的基团，或代表式-X-G-R9的基团，其中X和G的定义与式(I)中的相同，R9代表氢原子或直链的、支化的或环状的、饱和或不饱和的C1-C50烃基，其链中可能包含一个或多个选自O、S和N的原子，可能被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或者是可能被一个或多个C1-C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9的定义同上，-m1是1-998的整数，和-m2是2-500的整数。
根据本发明，用作胶凝剂的聚合物可以是均聚物，即含有几个相同部分，特别是式(I)或式(II)的部分的聚合物。
根据本发明，还可以采用由含有几个式(I)的不同部分的共聚物组成的聚合物，即其中一个部分中的至少一个基团R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n不同的聚合物。该共聚物还可由式(II)的几个部分构成，其中至少一个部分中的至少一个基团R1、R3、R7、R8、m1和m2不同。
也可采用包含式(I)的至少一个部分和式(II)的至少一个部分的共聚物，式(I)的部分和式(II)的部分彼此可以相同或不同。
根据本发明的变种，还可采用进一步含有至少一个烃部分的共聚物，所述部分包含能建立氢相互作用的选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基和它们的结合的两个基团。这些共聚物可以是嵌段共聚物、序列共聚物或接枝共聚物。
根据本发明的第一实施方式，能建立氢相互作用的基团是式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基。
在这种情况下，胶凝剂可以是包含至少一个式(III)或(IV)的部分的聚合物
或 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n的定义与上文相同。
这种部分可通过下列方式获得-通过带有α，ω-羧酸端基的硅氧烷与一种或多种二胺根据以下反应式进行的缩合反应 -或通过α-不饱和羧酸的两个分子与二胺根据以下反应式进行反应
随后向乙烯不饱和物中加入硅氧烷，根据下式反应CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2 其中X1-(CH2)2-对应于上文定义的X，而Y、R1、R2、R3、R4和m与上文定义相同；-或通过带有α，ω-NH2端基的硅氧烷与式HOOC-Y-COOH的二酸根据下式进行的反应 在这些式(III)或(IV)的聚酰胺中，m优选为1-700，更优选15-500，更好为15-45，n尤其是1-500，优选1-100，更好为4-25，-X优选为直链或支化的带有1-30个碳原子，特别是3-10个碳原子的亚烷基链，和-Y优选是直链或支化的，或能包含环和/或不饱和物的，带有1-40个碳原子，特别是1-20个碳原子，更好是2-6个碳原子，尤其是6个碳原子的亚烷基链。
在式(III)和(IV)中，代表X或Y的亚烷基可能在其亚烷基部分中能含有至少一个以下单元1)1-5个酰胺、脲或氨基甲酸酯基团，2)C5或C6环烷基，和3)可能被1-3个相同或不同的C1-C3烷基取代的亚苯基。
在式(III)和(IV)中，亚烷基还可被选自以下基团的至少一个单元取代-羟基，-C3-C8环烷基，-1-3个C1-C40烷基，-可能被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羟烷基，和-C1-C6氨烷基。
在这些式(III)和(IV)中，Y还可代表 其中R5代表聚有机硅氧烷链，T代表下式的基团 其中a、b和c独立地是1-10的整数，R10是氢原子或诸如对R1、R2、R3和R4定义的基团。
在式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4优选独立代表直链或支化的C1-C40烷基，优选CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基、聚有机硅氧烷链或可能被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
如上所述，该聚合物可包含相同或不同的式(III)或(IV)的部分。
因此该聚合物可以是含有不同长度的几个式(III)或(IV)的部分的聚酰胺，即对应于下式的聚酰胺 其中X、Y、n、R1-R4的含义与上文相同，m1和m2不同，并选自1-1000，p是2-300的整数。
在该式中，该部分可构成嵌段共聚物、或元规共聚物或交替共聚物。在该共聚物中，该部分不仅可具有不同长度，还可具有不同的化学结构，例如具有不同的基团Y。在这种情况下，该共聚物可相当于下式 其中R1-R4、X、Y、m1、m2、n和p具有上述含义，Y1与Y不同，但选自对Y定义的基团。如上所述，不同的部分可构造形成嵌段共聚物、或无规共聚物或交替共聚物。
在本发明的该第一实施方式中，胶凝剂还可由接枝共聚物组成。因此带有硅氧烷单元的聚酰胺可用带有酰胺基的硅氧烷链接枝，并可能与其交联。这种聚合物可用三官能胺合成。
在这种情况下，共聚物可包含至少一个下式的部分
其中X1和X2可以相同或不同，并具有式(I)中对于X的定义，n的定义与式(I)中相同，Y和T的定义与式(I)中相同，R11-R18选自与R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1000的数，p是2-500的整数。
在式(VII)中，优选的是-p是1-25，更好是1-7，-R11-R18是甲基，-T对应于下式之一 其中R19是氢原子或选自R1-R4定义的基团，R20、R21和R22独立地是直链或支化的亚烷基，并优选具有下式
特别是R20、R21和R22代表-CH2CH2-，-m1和m2是15-500，最好是15-45，-X1和X2代表-(CH2)10-，和-Y代表-CH2-。
这些带有式(VII)的接枝的硅氧烷部分的聚酰胺可与式(II)的聚酰胺-硅氧烷共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。该共聚物中接枝硅氧烷部分(VII)的重量百分比可为0.5-30％(重量)。
根据本发明，如上所述，硅氧烷单元可在聚合物的主链中或骨架中，但也可存在于接枝链或侧链中。在主链中，硅氧烷单元可以是如上所述的链段形式。在侧链或接枝链中，硅氧烷单元可单独出现或以链段出现。
根据本发明，优选的硅氧烷基聚酰胺是-其中m为15-50的式(III)的聚酰胺；-其中至少一种聚酰胺的m值在15-50范围内，且至少一种聚酰胺的m值在30-50范围内的两种或多种聚酰胺的混合物；-其中m1选自15-50，m2选自30-500，且对应m1的部分占聚酰胺总重的1-99％(重量)，对应m2的部分占聚酰胺总重的1-99％(重量)的式(V)的聚合物；-式(III)的聚酰胺与1)80-99％(重量)其中n等于2-10，特别是3-6的聚酰胺，和2)1-20％(重量)其中n为5-500，特别是6-100的聚酰胺的混合物；-其中至少一个Y和Y1基团含有至少一个羟基取代基的式(VI)对应的聚酰胺；-用至少一部分活化的二酸(二酰氯、二酐或二酯)代替二酸合成的式(III)的聚酰胺；-其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10的式(III)的聚酰胺；和-其中聚酰胺被选自单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂酰醇的单官能链封端的式(III)的聚酰胺。
根据本发明，聚合物链的末端可以用下列基团封端-通过在合成期间引入C1-C50一元醇得到的C1-C50烷基酯基团，-如果硅氧烷是α，ω-二胺化的，用一元酸，或如果硅氧烷是α，ω-二羧酸，用一元胺作为中止基而得到的C1-C50烷基酰胺基团。
根据本发明一个变化的实施方式，可采用硅氧烷聚酰胺与烃聚酰胺的共聚物，即包含式(III)或(IV)的部分和烃聚酰胺部分的共聚物。在这种情况下，聚酰胺-硅氧烷部分可排列在烃聚酰胺的末端。
含有硅氧烷的聚酰胺基胶凝剂可通过基于脂肪酸二聚物的聚酰胺的甲硅烷基酰胺化制备。该方法涉及作为末端部位存在于聚酰胺上的游离酸性部位与低聚硅氧烷-一胺和/或低聚硅氧烷-二胺的反应(酰胺化反应)，或作为选择地与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二元醇的反应(酯化反应)。酯化反应要求存在酸催化剂，这是本领域公知的。理想的是用于酰胺化或酯化反应的具有游离酸性部位的聚酰胺具有较大数量的酸性端基(例如具有高酸值，例如15-20的聚酰胺)。
对于烃聚酰胺的游离酸性部位的酰胺化反应，可将带有1-300，更特别2-50，更好是2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺用于与基于脂肪酸二聚物的烃二酰胺反应。优选的是带有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺，且用带有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷-二胺和含有高酸值羧酸端基的聚酰胺可获得最好的结果。
可在二甲苯中进行这种反应，以便通过共沸蒸馏从溶液中萃取产生的水，或在无溶剂时于更高温度(约180-200℃)反应。一般情况下，当硅氧烷二胺较长，即硅氧烷基数量较大时，酰胺化效力和反应速率会降低。游离胺部位可在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反应后，通过它们与酸性硅氧烷或与诸如苯甲酸的有机酸的反应来封闭。
聚酰胺上游离酸性部位的酯化反应可在沸腾的二甲苯中，用试剂总重的约1％(重量)的对甲苯磺酸作为催化剂进行。
在聚酰胺的羧酸端基上进行的这些反应导致仅在聚合物链末端引入硅氧烷部分。
聚酰胺-硅氧烷共聚物也可通过带有游离胺基团的聚酰胺与含有酸性基团的硅氧烷的酰胺化反应制备。
还可通过带有例如乙二胺成分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(例如200-300℃)下的转酰胺化作用，以便进行转酰胺化反应，使原料聚酰胺的乙二胺成分被低聚硅氧烷二胺代替，从而制备基于烃聚酰胺与硅氧烷聚酰胺间共聚物的胶凝剂。
烃聚酰胺与聚酰胺-硅氧烷的共聚物也可以是包含带有低聚硅氧烷侧基的烃聚酰胺骨架的接枝共聚物。
这可例如通过下列反应获得-通过基于脂肪酸二聚物的聚酰胺中的不饱和键的氢化硅烷化反应；-通过聚酰胺的酰胺基的硅烷化反应；或-通过氧化反应，即通过将不饱和基团氧化成醇或二元醇，以形成与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反应的羟基而进行的不饱和聚酰胺的硅烷化反应。不饱和聚酰胺的烯属部位还可环氧化，然后环氧基团可与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。
根据本发明的第二个实施方式，胶凝剂由包含尿烷或脲基的均聚物或共聚物组成。
如上所述，该聚合物可包含在聚合物骨架中或在侧链上或作为侧基含有两个或多个尿烷和/或脲基的聚有机硅氧烷部分。
在骨架中包含至少两个尿烷和/或脲基的聚合物可以是含有对应下式的至少一个部分的聚合物 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n的含义与上述式(I)相同，U代表-O-或-NH-，使
对应于尿烷或脲基。
在该式(VIII)中，Y可以是直链或支化的C1-C40亚烷基，可能被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。优选采用-(CH2)6-基团。
Y还可代表能被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基、对亚苯基和4，4’-二亚苯基甲烷的基团。通常优选的是Y代表直链或支化的C1-C40亚烷基或C4-C12环亚烷基。
Y还可代表对应于几个二异氰酸酯分子与二醇或二胺型偶合剂的一个或多个分子的缩合物的聚氨酯或聚脲链段。在这种情况下，Y包括在亚烷基链中的几个尿烷或脲基。
它可对应于下式 其中B1是选自上文针对Y给出的基团，U是-O-或-NH-，B2选自●直链或支化的C1-C40亚烷基，它可以带有一个诸如羧酸或磺酸基团的可电离基团，或可中和或可季铵化的叔胺基，●C5-C12环亚烷基，可以带有烷基，例如1至3个甲基或乙基，或亚烷基取代基，例如二醇基环己烷二甲醇，●可以带有C1-C3烷基取代基的亚苯基，和●下式的基团 其中T是可含有一个或多个诸如氧、硫和氮的杂原子的烃三价基团，且R5是聚有机硅氧烷链或直链或支化的C1-C50烷基链。
T可代表例如 或 其中w为1-10的整数，R5为聚有机硅氧烷链。
当Y为直链或支化的C1-C40亚烷基时，优选的是-(CH2)2-和-(CH2)6-基团。
在上文给出的Y的式中，d可以是0-5的整数，优选0-3，更优选等于1或2。
B2优选的是直链或支化的C1-C40亚烷基，特别是-(CH2)2-或-(CH2)6-，或以下基团 其中R5是聚有机硅氧烷链。
如上所述，构成胶凝剂的聚合物可由不同长度和/或成分的硅氧烷尿烷和/或硅氧烷脲部分形成，并呈嵌段、序列或元规共聚物形式。
根据本发明，硅氧烷还可包含不再在骨架中，而是作为侧分枝的尿烷和/或脲基。
在这种情况下，该聚合物可含有至少一个下式的部分
其中R1、R2、R3、m1和m2具有上文对于式(I)给出的含义，-U代表O或NH，-R23代表C1-C40亚烷基，可以含有一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和-R24选自直链、支化或环状的饱和或不饱和的C1-C50烷基，且苯基可以被1至3个C1-C3烷基取代。
包含至少一个式(X)的部分的聚合物含有硅氧烷单元和脲或尿烷基，且它们能在本发明的组合物中用作胶凝剂。
该硅氧烷聚合物可通过分支带有单个的脲或尿烷，或可具有带有两个脲或尿烷基的分支，或甚至含有带有一个脲或尿烷基的分支与带有两个脲或尿烷基的分支的混合物。
它们可由通过分支含有一个或两个氨基的支化的聚硅氧烷，通过这些聚硅氧烷与一异氰酸酯的反应获得。
作为具有氨基和二氨基分支的这种起始聚合物的实例，可提及对应于下式的聚合物
在这些式中，符号“/”指可以具有不同长度并以任意顺序排列的链段，R代表优选的带有1-6个碳原子，更优选1-3个碳原子的直链脂族基团。
这种带有分支的聚合物可通过每个聚合物分子带有至少3个氨基的硅氧烷聚合物与仅带有1个单官能团的化合物(例如酸、异氰酸酯或异硫代氰酸酯)反应，以便使该单官能团与其中一个氨基反应，形成能建立氢相互作用的基团来形成。该氨基可以在硅氧烷聚合物的主链延伸出的侧链上，使得在这些侧链上形成能建立氢相互作用的基团，或者氨基可以在主链末端，使得能建立氢相互作用的基团是聚合物的端基。
作为形成含有硅氧烷单元和能建立氢相互作用的基团的聚合物的操作方法，可提及硅氧烷二胺与二异氰酸酯在硅氧烷溶剂中反应，以便直接提供凝胶的方法。该反应可在硅氧烷流体中进行，所得产物在高温下溶解在硅氧烷流体中，然后降低体系温度以形成凝胶。
优选的引入根据本发明的组合物中的聚合物是直链的硅氧烷-脲共聚物，在聚合物骨架中含有脲基作为能建立氢相互作用的基团。
作为用4个脲基封端的聚硅氧烷的例子，可提及下式的聚合物
其中Ph是苯基，n是0-300的数，特别是0-100的数，例如50。
该聚合物通过以下带有氨基的聚硅氧烷与苯基异氰酸酯的反应获得 在硅氧烷聚合物的链中含有脲或尿烷基的式(VIII)的聚合物可通过带有α，ω-NH2或-OH端基的下式的硅氧烷 其中m、R1、R2、R3、R4和X的定义见式(I)，与其中Y具有式(I)中给出的含义的二异氰酸酯OCN-Y-NCO；和可以是式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶合剂，其中B2的定义如式(IX)，之间的反应获得。
根据二异氰酸酯和偶合剂两种试剂之间的化学计量比，Y可具有其中d等于0或d等于1至5的式(IX)。
如在式(II)或(III)的硅氧烷聚酰胺的情况下，在本发明中可采用带有不同长度和结构的部分，特别是硅氧烷单元数量不同的长度的部分的硅氧烷聚氨酯或聚脲。在这种情况下，该共聚物可对应于例如下式 其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U的定义同式(VIII)，且m1、m2、n和p的定义同式(V)。
支化的硅氧烷聚氨酯或聚脲还可通过用下式的三异氰酸酯代替二异氰酸酯OCN-Y-NCO获得 包含带有能建立氢相互作用的基团的有机硅氧烷链的具有分支的硅氧烷聚氨酯或聚脲以这种方式获得。这种聚合物包含例如对应于下式的部分
其中X1和X2可以相同或不同，具有式(I)中对X给定的含义，n与式(I)中的定义相同，Y和T与式(I)中的定义相同，R11-R18是选自与R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1000的数，p是2-500的整数。
如聚酰胺的情况下，该共聚物还可包含无分支的硅氧烷聚氨酯部分。
在本发明的该第二实施方式中，优选的硅氧烷基聚脲和聚氨酯是-其中m为15-50的式(VIII)的聚合物；-其中至少一种聚合物具有m在15-50范围内的值，且至少一种聚合物具有m在30-50范围内的值的两种或多种聚合物的混合物；-m1选自15-50范围，m2选自30-500范围，且对应于m1的部分占聚合物总重的1-99％(重量)，对应于m2的部分占聚合物总重的1-99％(重量)的式(VIII)的聚合物；-混和了1)80-99％(重量)其中n等于2-10，特别是3-6的聚合物，和2)1-20％(重量)其中n为5-500，特别是6-100的聚合物的式(VIII)的聚合物的混合物，-包含两个其中至少一个基团Y含有至少一个羟基取代基的式(VIII)的部分的共聚物；-用至少部分活化的二酸(二酰氯、二酐或二酯)代替二酸合成的式(VIII)的聚合物；-其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10-的式(VIII)的聚合物；和-其中聚合物用选自单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂酰酸的单官能链封端的式(VIII)的聚合物。
像聚酰胺的情况那样，在非硅氧烷性质的α，ω-双官能链段，例如聚酯、聚醚或聚烯烃存在下，通过反应合成聚合物，可在本发明中采用硅氧烷聚氨酯或聚脲与烃聚氨酯或聚脲的共聚物。
从上文可见，由本发明的均聚物或共聚物组成的胶凝剂可在聚合物主链中带有硅氧烷部分，并在聚合物主链中或在主链末端，或在侧链或主链的分支上带有能建立氢相互作用的基团。这可对应于以下5种排布 其中连续线是硅氧烷聚合物的主链，方决代表能建立氢相互作用的基团。
在第(1)种情况下，能建立氢相互作用的基团排布在主链末端。在第(2)种情况下，能建立氢相互作用的两个基团排布在主链的每个末端。
在第(3)种情况下，能建立氢相互作用的基团排布在重复部分中的主链中。
在第(4)种和第(5)种情况下，它们是其中能建立氢相互作用的基团排布在与不含能建立氢相互作用的基团的部分共聚的第一系列部分的主链的分支上。n、x和y的值是使该聚合物具有作为基于硅油的脂肪相的胶凝剂所期望的性能的值。
根据本发明，含有至少一种硅油的乳液的液态脂肪相的构造通过一种或多种上述聚合物获得。根据本发明，这些聚合物单独使用，无需任何其他胶凝的结构化合物，尤其是蜡，可获得本发明的所有效果和优点即可获得具有特别优异的不转移性能和高水平的柔软和柔顺性的膜。
作为可采用的聚合物的实例，可提及根据文献US-A-5981680的实施例1和2获得的硅氧烷聚合物。
用作本发明组合物的胶凝剂的聚合物和共聚物有益地具有65-190℃的软化点。它们优选具有70-130℃，更优选80-105℃的软化点。该软化点低于已知结构聚合物的软化点，这种低软化点有助于采用本发明主题的聚合物，使得采用挥发性油，并限制液态脂肪相的降解成为可能。
这些聚合物在硅油中具有很好的溶解度，并得到宏观上均相的组合物。它们优选具有500-200000，例如1000-100000，优选2000-30000的平均分子量。
根据本发明，该聚合物可与至少一种室温下为液体的两亲化合物结合，该化合物具有小于12，特别是1-7，优选1-5，最好是3-5的亲水/亲油平衡(HLB)值。根据本发明，可采用一种或多种两亲化合物。这些两亲化合物的用途是增强聚合物的结构性能、有助于聚合物的使用，和提高例如棒形式的固体乳液的沉积能力。
根据本发明，乳液型组合物优选具有20-2000gf，更好是20-900gf，特别是20-600gf，例如150-450gf的硬度。该硬度可根据将探针插入所述组合物中的方法测量，特别是通过装有25mm高、8mm直径的硬橡胶圆柱的组织分析仪(例如Rheo的TA-TXT2i)测量。硬度测量在20℃下、在5个所述组合物的试样中心进行。将圆柱以2mm/s的前期速度，然后以0.5mm/s的速度，最后以2mm/s的后期速度插入每个组合物试样中，总位移为1mm。记录的硬度值是最大峰值。测量误差为±50gf。
硬度还可通过所谓的干酪线(cheesewire)法测量，该方法包括切下直径8.1mm或12.7mm的口红，并在20℃下，通过Indelco-Chatillon公司的DFGHS2测力计，以100mm/分钟速度移动测量硬度。它表述为在这些条件下切断口红需要的剪切力(以克力表示)。根据该方法，根据本发明的组合物棒的硬度在棒的直径为12.7mm时为30-300gf，优选30-250gf，例如30-200gf。
根据本发明的乳液型组合物的硬度优选应使组合物能自支撑，并很容易在皮肤和/或嘴唇和/或显晶结构上分散形成满意的沉积。此外，具有这种硬度的本发明的组合物具有良好的抗冲击性。
根据本发明，固体乳液，特别是模压成盘或可以是棒形的团体乳液，具有不变形、柔软的弹性固体的特点，并在应用时赋予显著的弹性柔软性。现有技术的管状或棒状组合物不具有这种弹性和柔软性能。
可用于本发明组合物中的两亲硅氧烷和非硅氧烷化合物包含与极性部分有关的亲油部分，该亲油部分包含具有至少8个碳原子，尤其是18-32个碳原子，最好是18-28个碳原子的碳链。这种或这些两亲化合物的极性部分优选是选自具有1-12个羟基的醇和多元醇的化合物的残基，包含至少两个氧亚烷基部分并带有0-20个氧亚丙基部分和/或0-20个氧亚乙基部分的聚氧化烯。特别地两亲化合物是选自羟基硬脂酸酯；油酸酯；甘油、脱水山梨醇或甲基葡萄糖异硬脂酸酯的酯；甚或诸如辛基十二烷醇的C12-C26支化的脂肪醇及其混合物。在这些酯中，单酯以及单酯与二酯的混合物是优选的。
结构硅氧烷聚合物和可能的两亲化合物的相对含量根据需要的胶凝硬度，并依据设想的具体应用来选择。聚合物和可能的两亲化合物的相对用量应使它们能获得可劈开的棒。在实际中，聚合物的含量(以活性物质计)为乳液总重的0.5-80％，优选2-60％，更好的是5-40％。两亲化合物(如果存在的话)的实际用量为组合物总重的0.1-35％，例如1-20％，更好的是2-15％。
胶凝聚合物/硅油的质量比通常为0.1-50％(重量)。
水相作为乳液的本发明的组合物还含有与液态脂肪相不混溶的水相，所述脂肪相含有水，并有可能用一种或多种水相增稠剂或胶凝剂增稠或胶凝，而且有可能含有可与水混溶的化合物，例如C2-C7低级醇，具有至少两个羟基和2-10个碳原子的多元醇，例如甘油、二甘油、丙二醇、D-泛醇、山梨醇、聚乙二醇。
根据本发明的乳液可通过采用HLB(亲水/亲油平衡)适合该乳液的表面活性剂或表面活性剂的混合物来获得。
可用于本发明的适于获得W/O乳液的表面活性剂可提及HLB低于7的表面活性剂，特别是诸如一-、二-、三-或倍半-油酸酯或山梨醇或甘油硬脂酸酯、甘油或聚乙二醇月桂酸酯的多元醇的脂肪酸酯；烷基或烷氧基链悬挂或位于具有例如6-22个碳原子的硅氧烷骨架末端的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇。可用于本发明的适于获得O/W乳液的表面活性剂可提及HLB超过7的表面活性剂，例如聚乙二醇的脂肪酸酯(一硬脂酸或一月桂酸聚乙二醇酯)；山梨醇的聚乙烯脂肪酸酯(硬脂酸酯、油酸酯)；聚氧乙烯烷基(月桂基、鲸蜡基、硬脂酰基、辛基)醚和聚二甲基硅氧烷共聚醇。通常可采用本领域普通技术人员公知的任何离子(阳离子或阴离子)两性表面活性剂和任何非离子表面活性剂。
其他添加剂本发明的乳液型组合物通常构成用于角蛋白物质的护理和/或治疗和/或化妆的组合物。
此外，本发明的乳液可含有相关领域常用的任何成分或添加剂，特别是选自水相胶凝剂，抗氧化剂，防腐剂，香料，电解质(阳离子或聚阳离子)，油溶性聚合物，或可分散在介质，特别是诸如聚月桂酸乙烯基酯或聚亚烷基的烃中的聚合物，液态脂肪相胶凝剂，中和剂，树胶，树脂，诸如三油酰基磷酸酯的表面活性剂，选自例如软化剂、增湿剂(甘油、透明质酸钠)、维他命(A、C、D、E、F)、必需脂肪酸、防晒剂的其他化妆品或皮肤科活性物质，诸如聚(12-羟基硬脂酸)的分散剂，及其混合物。根据本发明的组合物还可含有离子型和/或非离子型类脂泡。这些成分或添加剂在乳液中的含量通常为组合物总重的0-20％，优选0.01-20％，更好的是0.1-10％。
当然，本领域普通技术人员将确保以这样的方式选择可能的其他成分和/或其用量，使根据本发明的组合物的有益性能不会或基本不会受到这种预期添加的破坏。
根据本发明的组合物可以或许已被着色的皮肤科或护理组合物的形式存在，用于诸如皮肤、唇部和/或显晶结构的角蛋白物质，以用于防晒、躯体卫生或护理的组合物形式，特别是以棒状或盒状除臭剂或卸妆产品的形式存在。它特别是可用作皮肤、显晶结构或唇部的护理基底(唇膏、保护唇部免受寒冷和/或日晒和/或风蚀，例如用于皮肤、指甲或头发的膏状护理产品)。
本发明的组合物还可以皮肤用彩色化妆品的形式存在，特别是粉底，它也许具有护理或治疗性能，胭脂、搽脸粉或眼睑膏、遮瑕膏产品、眼线膏、躯体用化妆品；唇用化妆品，例如口红、唇彩或可能具有护理或治疗性能的唇笔；用于诸如指甲、睫毛、眉毛和头发的显晶结构的化妆品，特别是饼状睫毛膏或眉笔形式的化妆品。
当然，本发明的组合物应该是化妆品或皮肤科可接受的，即含有能涂覆到人体皮肤、显晶结构或唇部上的无毒的生理上可接受的介质。在本发明的含义中，化妆品可接受的可理解为组合物具有愉悦的外观、气味、味道和感觉。
该组合物有益地含有至少一种化妆品活性物质和/或一种皮肤科活性物质和/或至少一种着色剂。借助于采用至少一种重均分子量为1000-30000的聚合物，例如上文的乳液中所定义的，就捕获了组合物中存在的活性物质和着色剂，使组合物能保持在其涂覆的地方，即唇部、皮肤或显晶结构上。
所述化妆品和/或皮肤科活性物质可选自特别是精油、维生素、增湿剂、填料、恢复物质和神经酰胺。
在化妆品组合物的情况下，固体疏水或亲水颗粒可构成颜料，能够对皮肤、唇部和/或显晶结构进行化妆。
另外，从获得舒适和不拖拉的产品的观点看，根据本发明的化妆或护理组合物可含有至少10％(质量)的非硅油(硅氧烷或非硅氧烷)。
根据本发明，该组合物可进一步含有着色剂，所述着色剂可选自化妆品或皮肤科组合物常用的亲油染料、亲水染料、颜料和珠光颜料，及其混合物。这种着色剂如果存在的话，其含量通常为组合物总重的0.01-50％，优选5-30％。
脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄或胭脂树橙。亲水染料特别是甜菜根汁和亚甲蓝。可溶性染料(如果存在)的含量可为组合物重量的0-20％，优选0.1-6％。
颜料和珠光颜料或珍珠母，及其比例在上文中已描述。
应该注意的是，与现有技术的乳液比较，根据本发明的乳液型组合物含有很少量的蜡，甚至不含蜡，因此本发明的组合物避免了与高比例的蜡有关的所有缺点。
根据本发明的乳液型组合物可通过化妆品或皮肤科领域常用的公知方法制造。它可由这样的方法制造，该方法包括将聚合物至少加热到其软化点，加入油(如果需要)、两亲化合物，然后一起混和至获得透明溶液。然后向所得混合物中搅拌加入着色剂和/或固体颗粒，温度降低后加入挥发性化合物、活性物质、香料，然后加入水相。然后将混合物均质化。然后将所得均匀混合物在诸如口红模具的合适模具中模压，或直接模压成包装制品(特别是盒或盘或罐形唇彩)。
本发明的目的还有用于皮肤、唇部和/或显晶结构的化妆的构造乳液，该乳液含有至少一种用于化妆皮肤、唇部和/或显晶结构的足够量的颜料，彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相含有至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构造-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由硅油组成，颜料、水相、液态脂肪相和聚合物形成生理可接受介质。该乳液有益地以固体形式存在。
该乳液型化妆组合物优选是自支撑的。
液态脂肪相优选构成组合物的连续相或外相。
本发明还涉及用于口红的构造乳液，它含有至少一种足够量的唇部化妆用颜料、彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相含有至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构造-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和
-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由硅油组成，颜料、水相、液态脂肪相和聚合物形成生理可接受介质。特别是该乳液以固体形式存在。
本发明的乳液还可以饼状染睫毛膏、眼线膏、粉底、口红、胭脂、除臭剂或卸妆产品、躯体用化妆品、眼睑膏或搽脸粉、遮瑕膏、防晒产品、面部或躯体护理用产品形式存在。
本发明的目的还有用于皮肤、唇部和/或显晶结构，特别是唇部的化妆棒，它含有至少一种用于化妆皮肤、唇部和/或显晶结构的足够量的颜料、分散在连续的液态脂肪相中的水相，所述液态脂肪相含有至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构造-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，液态脂肪相全部或部分由硅油组成，颜料、水相、液态脂肪相和聚合物形成生理可接受介质。
本发明涉及护理和/或化妆和/或治疗人体角蛋白物质的化妆方法，包括将根据本发明的化妆品乳液应用在角蛋白物质上。
本发明的目的还有将足够量的至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)用于化妆品乳液中，或用于制造生理可接受的乳液-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，所述乳液含有彼此分散在其中的水相、液态脂肪相，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，该液态脂肪相全部或部分由硅油构成，将所述乳液构造成硬度为20-2000gf，优选20-900gf，更好的是20-600gf的自支撑固体形式。
本发明的目的还有包含至少一种硅油，且基本上由足够量的至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构成的液态脂肪相，在化妆品乳液中或用于制造生理可接受的、有光泽和/或不迁移和/或不转移的乳液中的用途-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由蒸汽压大于0.02mmHg的挥发性油构成。所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，且所述乳液为刚性的、有光泽的，和/或不迁移的，和/或不转移的。
本发明的目的还有足够量的至少一种重均分子量为500-500000，并含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，
所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相含有作为构成自支撑固体形式的所述组合物的试剂的至少一种硅油。
本发明还涉及液态脂肪相在化妆品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，所述硅油基本上由足够量的至少一种重均分子量为500-500000，并含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构成-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由闪点等于或高于40℃的挥发性油组成，所述生理可接受乳液含有彼此分散在其中的水相和所述液态脂肪相，所述液态脂肪相作为试剂用于改善由所述乳液获得的沉积物的不转移性和/或柔软性和柔顺性性能。
根据这些用途的有益特征，该乳液型组合物具有由组织分析仪测量为20-2000gf，优选20-900gf，更好20-600gf的硬度。
最后，本发明涉及改善由含有彼此分散在其中的水相和液态脂肪相的化妆品乳液获得的沉积物的不转移性和/或柔软性和/或柔顺性和/或保持力的性能的化妆方法，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，并由所述脂肪相与足够量的至少一种重均分子量为500-500000，并由包含以下基团的至少一个部分组成的聚合物(均聚物或共聚物)构成-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，
该液态脂肪相全部或部分由硅油组成。
本发明详细描述本发明在以下化妆品制剂，特别是粉底的实施例中更详细说明。数量以质量百分比给出。化合物主要以化妆品制剂中公知的INCI或CTFA名称给出。
实施例1不转移的粉底
该粉底通过加热相B1至该相软化；搅拌加入相B2，然后加入相B3；在低于以上温度20℃的温度下加入相A，然后搅拌加入相C来获得。
由于根据本发明在液态脂肪相中加入了聚硅氧烷(PS)聚酰胺(PA)聚合物，使得用这种方法获得的产物具有优异的不转移性能(通过粉底没有沉积在围绕化妆测试人员颈部几分钟的小衣领上来说明)。
在脂肪相中单独使用PS-PA聚合物就能获得这些不转移性能。此外，该粉底还具有以下性能不粘稠、清新、舒适。
该粉底具有优异的滑润性，能够光滑、容易地涂覆(“具有优异的滑润性和衬层的光滑涂覆”)。
沉积物还具有杰出的防水性。
实施例2不转移的粉底
该粉底用以下方式获得加热非挥发性油中的硅氧烷聚酰胺，直至获得液体混合物，加入颜料、填料、胶凝剂、表面活性剂，然后在聚合物软化点以下20℃加入挥发剂，加入水相、防腐剂和硫酸镁，然后总体均质化。然后将所得产物倒入粉底盒型的合适容器中。
由于在液态脂肪相中加入了聚硅氧烷(PS)/聚酰胺(PA)聚合物与硅氧烷丙烯酸酯的混合物，使得用这种方法获得的产物具有优异的不转移性能(通过粉底没有沉积在围绕化妆测试人员颈部几分钟的小衣领上来说明)。此外，该粉底还具有以下性能不粘稠性、柔顺性、舒适、清新。它能进行良好的涂覆(“具有衬层的良好涂覆”)，且沉积物具有杰出的防水性。
实施例3不转移的粉底
该粉底用以下方式获得。
先通过充分混和各成分并用SILVERSON均质机以6000rpm转速研磨制备相A。另将相B的成分加热到80-85℃，并搅拌10-15分钟，或直至聚硅氧烷/聚酰胺溶解。然后在主烧杯中将相A和相B混和，并在60-65℃温度下充分混和。将相C加入主烧杯中，并搅拌至获得均匀混合物。
在分开的副烧杯中将相D加热到65-70℃。通过将相D加入主烧杯中，并借助于均质器以中/高速进行乳化。将产物冷却到40-45℃，然后缓慢加入相E并彻底搅拌。通过桨式搅拌机将产物冷却到室温。
由于在液态脂肪相中加入了聚硅氧烷/聚酰胺聚合物(PASi)，使得用这种方法获得的产物具有优异的化妆品性能，特别是很容易流动涂覆(“良好的有衬层涂覆”)、良好的耐干后转移性、非常好的防水性、高舒适度(“舒服的磨损”)。
实施例4不转移的粉底
该粉底以上述实施例3中描述的方式获得。
由于在液态脂肪相中加入了聚硅氧烷/聚酰胺聚合物，使得用这种方法获得的产物具有优异的化妆品性能，特别是不转移性和保持力，以及“舒服的磨损”、“良好的有衬层涂覆”的性能，和涂覆期间很轻松-“涂覆期间感觉轻松”。
参考文献[1] EP-A-1068856[2] WO-A-01/97758[3] US-A-5874069[4] US-A-5919441[5] US-A-6051216[6] WO-A-02/17870[7] WO-A-02/17871[8] EP-A-1177784[9] US-A-5412004[10] EP-A-1048686[11] US-A-5981680[12] WO-A-99/06473[13] US-A-635307权利要求
1.用于护理和/或化妆的化妆品乳液，包含彼此分散于其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500-500000的胶凝聚合物(均聚物或共聚物)结构化，所述聚合物含有包含以下基团的至少一个部分-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个能建立氢相互作用的、选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰胺基、胍基、双胍基及其结合的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，并在25-250℃温度下可溶于液态脂肪相中，水相、液态脂肪相和胶凝聚合物形成生理上可接受的介质。
2.根据权利要求1的乳液，其中液态脂肪相包含至少一种挥发性硅油。
3.根据权利要求1的乳液，其中液态脂肪相包含至少一种挥发性硅油和至少一种挥发性非硅油。
4.根据权利要求2和3的任何一个的乳液，其中挥发性硅油选自闪点等于或超过40℃和/或粘度低于8cSt的硅油。
5.根据权利要求2的乳液，其中脂肪相由优选的闪点等于或超过40℃和/或粘度低于8cSt的挥发性硅油独自组成。
6.根据权利要求2和3的任何一个的乳液，其中挥发性硅油选自以下化合物辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷D4、十二甲基环六硅氧烷D6、七甲基辛基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1.5cSt聚二甲基硅氧烷、2cSt聚二甲基硅氧烷、3cSt聚甲基硅氧烷[Sic]、5cSt聚二甲基硅氧烷，及其混合物。
7.根据权利要求2至4的任何一个的乳液，其中挥发性油具有超过60℃的闪点。
8.根据权利要求2至7的任何一个的乳液，其中挥发性油具有等于或低于135℃的闪点。
9.根据权利要求2至6的任何一个的乳液，其中液态脂肪相含有至少30％，更好的是至少40％(重量)有益地具有低于1000cSt，更好的是低于100cSt的粘度的硅油。
10.根据权利要求2至9的任何一个的乳液，其中挥发性油的含量为乳液总重的3-89.4％，优选5-75％，更优选10-60％，更好是20-50％。
11.根据权利要求1至10的任何一个的乳液，另外还包含选自填料；颜料、珠光颜料或其它颜料；及其混合物的固体颗粒。
12.根据权利要求11的乳液，其中固体颗粒是疏水颗粒。
13.根据权利要求12的乳液，其中固体颗粒是涂有疏水化合物膜的亲水颗粒。
14.根据权利要求11的乳液，其中固体颗粒是亲水颗粒，且该乳液还包含至少一种两亲硅氧烷。
15.根据权利要求12的乳液，其中固体颗粒由疏水聚合物或共聚物的粉末或纤维构成。
16.根据权利要求11至15的任何一个的乳液，其中颗粒是选自氧化锌、氧化铁、氧化钛及其混合物的无机颜料。
17.根据权利要求1至16的任何一个的乳液，其中胶凝聚合物包含对应于下式的至少一个部分 其中1)R1、R2、R3和R4相同或不同，代表选自以下的基团-直链、支化或环状的、饱和或不饱和的C1-C40烃基，在它们的链中可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，且这些原子可部分或全部被氟原子取代，-C6-C10芳基，可能被一个或多个C1-C4烷基取代，-含有或不含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；2)基团X相同或不同，代表直链或支化的C1-C30亚烷基二基，在其链中可含有一个或多个氧和/或氮原子；3)Y是饱和或不饱和的C1-C50直链或支化的二价亚烷基、亚芳基、环亚烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，它们可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，和/或带有作为取代基的以下一种原子或原子团氟、羟基、C3-C8环烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基，可能被1-3个C1-C3烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨烷基取代的苯基，或4)Y代表对应于下式的基团 其中-T代表直链或支化的、饱和或不饱和的C3-C24三价或四价烃基，它可能被聚有机硅氧烷链取代，而且可含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，和-R5代表直链或支化的C1-C50烷基，或聚有机硅氧烷链，可包含一个或多个酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，这些基团可与或不与聚合物的另一个链连接，5)基团G相同或不同，代表选自以下的二价基团 其中R6代表氢原子或直链或支化的C1-C20烷基，条件是聚合物的至少50％的基团R6代表氢原子，且聚合物的至少两个基团G是除以下基团之外的基团 6)n为2-500，优选2-200的整数，m为1-1000，优选1-700，更好是6-200的整数。
18.根据权利要求17的乳液，其中Y代表选自以下的基团a)直链C1-C20，优选C1-C10亚烷基，b)可包含环和非共轭不饱和物的C30-C56支化的亚烷基，c)C5-C6环亚烷基，d)可能被一个或多个C1-C40烷基取代的亚苯基，e)含有1-5个酰胺基的C1-C20亚烷基，f)包含一个或多个选自羟基、C3-C8环烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6烷基胺基的取代基的C1-C20亚烷基，g)下式的聚有机硅氧烷链 其中R1、R2、R3、R4、T和m与上面的定义相同。
19.根据权利要求1至16任何一个的乳液，其中胶凝聚合物包含对应于下式(II)的至少一个部分 其中-R1和R3相同或不同，其定义与权利要求17中的式(I)相同，-R7代表上面针对R1和R3定义的基团，或代表式-X-G-R9的基团，其中X和G的定义与权利要求17中对式(I)的定义相同，R9代表氢原子或直链的、支化的或环状的、饱和或不饱和的C1-C50烃基，在其链中可能包含一个或多个选自O、S和N的原子，可能被一个或多个氟原于和/或一个或多个羟基取代，或者是可能被一个或多个C1-C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9的定义同上，-m1是1-998的整数，和-m2是2-500的整数。
20.根据权利要求17的乳液，其中聚合物包含至少一个式(III)或(IV)的部分 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n的定义与权利要求17中相同。
21.根据权利要求17至20任何一个的乳液，其中X和/或Y代表在其亚烷基部分中含有至少一个以下单元的亚烷基1)1-5个酰胺、脲或氨基甲酸酯基团，2)C5或C6环烷基，和3)可能被1-3个相同或不同的C1-C3烷基，和/或被选自以下基团的至少一个单元取代的亚苯基-羟基，-C3-C8环烷基，-1-3个C1-C40烷基，-可能被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羟烷基，和-C1-C6氨烷基。
22.根据权利要求17至20任何一个的乳液，其中Y代表 其中R5代表聚有机硅氧烷链，T代表下式的基团 其中a、b和c独立地是1-10的整数，R10是氢原子或诸如权利要求17中针对R1、R2、R3和R4定义的基团。
23.根据权利要求17至22任何一个的乳液，其中R1、R2、R3和R4独立地代表直链或支化的C1-C40烷基，优选的是CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基、聚有机硅氧烷链或可能被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
24.根据权利要求1至16任何一个的乳液，其中胶凝聚合物包含至少一个下式的部分 其中X1和X2相同或不同，并具有权利要求17中对X给出的含义，n、Y和T与权利要求17中的定义相同，R11-R18是选自与权利要求17中的R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1000的数，p是2-500的整数。
25.根据权利要求24的乳液，其中-p在1-25，更好是1-7范围内，-R11-R18是甲基，-T对应于下式之一 其中R19是氢原子或选自R1-R4定义的基团，R20、R21和R22独立地是直链或支化的亚烷基，并更优选具有下式 特别地R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500，最好是15-45范围内，-X1和X2代表-(CH2)10-，和-T代表-CH2-。
26.根据权利要求1至16任何一个的乳液，其中胶凝聚合物包含对应于下式的至少一个部分 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有上面的权利要求17中对式(I)给出的含义，U代表-O-或-NH-或Y代表可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12环脂族或芳族基团，例如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基、对亚苯基和4，4’-二亚苯基甲烷的基团，或Y代表直链或支化的C1-C40亚烷基，或C4-C12环亚烷基，或Y代表对应于几个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺型偶合剂分子的缩合物的聚氨酯或聚脲链段，对应于下式 其中B1是选自上面针对Y给出的基团，U是-O-或-NH-，且B2选自●直链或支化的C1-C40亚烷基，它可能带有一个诸如羧酸或磺酸基团的可电离基团，或一个可中和的或可季铵化的叔胺基，●C5-C12环亚烷基，可能带有烷基取代基，例如1至3个甲基或乙基，或亚烷基，例如二醇基环己烷二甲醇，●可能带有C1-C3烷基取代基的亚苯基，和●下式的基团 其中T是可含有一个或多个诸如氧、硫和氮的杂原子的三价烃基，且R5是聚有机硅氧烷链或直链或支化的C1-C50烷基链。
27.根据权利要求1至16任何一个的乳液，其中胶凝聚合物包含至少一个下式的部分 其中R1、R2、R3、m1和m2具有权利要求17中对式(I)给出的含义，-U代表O或NH，-R23代表C1-C40亚烷基，可能含有一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和-R24选自直链、支化或环状的饱和或不饱和C1-C50烷基，和可能被1至3个C1-C3烷基取代的苯基。
28.根据权利要求1至16任何一个的乳液，其中胶凝聚合物包含至少一个下式的部分 其中X1和X2相同或不同，具有权利要求17中对X给定的含义，n、Y和T与权利要求17中的定义相同，R11-R18是选自与权利要求17的R1-R4相同的基团，m1和m2是1-1000的数，p是2-500的整数。
29.根据权利要求17至28任何一个的乳液，其中胶凝聚合物还包含含有能建立氢相互作用的、选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基和双胍基，或它们的结合的两个基团的烃部分。
30.根据权利要求29的乳液，其中共聚物是嵌段共聚物、序列共聚物或接枝共聚物。
31.根据上述权利要求任何一个的乳液，其中聚合物的含量为该乳液总重的0.5-80％，优选是乳液总重的2-60％，更好是乳液总重的5-40％。
32.根据上述权利要求任何一个的乳液，其中液态脂肪相还含有非硅油。
33.根据上述权利要求任何一个的乳液，其中胶凝聚合物/硅油质量比为0.1-50％。
34.根据上述权利要求任何一个的乳液，其中液态脂肪相的含量为乳液总重的5-98.4％，更好是乳液总重的20-75％。
35.根据上述权利要求任何一个的乳液，它以油包水(W/O)、水包油(O/W)乳液，或诸如三重油包水包油或水包油包水乳液的多重乳液形式存在。
36.根据上述权利要求任何一个的乳液，其中水相的含量为乳液总重的1-94.4％，优选是乳液总重的5-80％，更好是乳液总重的20-60％。
37.根据上述权利要求任何一个的乳液，其特征在于它构成用于角蛋白物质的护理和/或治疗和/或化妆的组合物。
38.根据上述权利要求任何一个的乳液，其特征在于它另外还包含至少一种化妆品或皮肤科用活性物质。
39.根据权利要求36的乳液，其特征在于活性物质选自精油、维生素、增湿剂、填料、恢复剂和神经酰胺。
40.根据上述权利要求任何一个的乳液，其特征在于它包含至少一种选自下列物质的添加剂水相的胶凝剂、抗氧化剂、防腐剂、香料、电解质，脂溶性、水溶性或可分散在介质，特别是诸如聚亚烷基或乙烯基聚月桂酸酯的烃中的聚合物，液态脂肪相的胶凝剂、中和剂、树胶、树脂，诸如三油酰基磷酸酯的表面活性剂，选自例如软化剂，诸如甘油、透明质酸钠的增湿剂，诸如维生素A、C、D、E和F的维生素，必需脂肪酸、防晒剂、分散剂、脂质囊泡及其混合物的其他化妆品或皮肤科活性物质。
41.根据上述权利要求任何一个的乳液，其特征在于它还包含室温下为液体的、亲水/亲油平衡值小于12的两亲化合物。
42.根据上述权利要求任何一个的乳液，其特征在于它还包含着色剂。
43.根据权利要求42的乳液，其中着色剂以乳液总重的0.01-50％，优选5-30％的比例存在。
44.根据上述权利要求任何一个的乳液，其特征在于它以刚性凝胶的形式存在。
45.根据权利要求42的乳液，其特征在于它以模压形式存在。
46.用于皮肤、唇部和/或显晶结构的构造化妆乳液，含有至少一种用于化妆皮肤、唇部和/或显晶结构的足够量的颜料，彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相含有至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构造-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由硅油组成，所述乳液有益地以固体形式存在，且颜料、水相、液态脂肪相和聚合物形成生理可接受介质。
47.根据权利要求46的乳液，其特征在于它是自支撑的。
48.用于口红的构造乳液，含有至少一种足够量的唇部化妆用颜料、彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相含有至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构造-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由硅油组成，所述乳液有益地以固体形式存在，且颜料、水相、液态脂肪相和聚合物形成生理可接受介质。
49.根据权利要求1至48任何一个的乳液，其特征在于它以饼状睫毛膏、眼线膏、粉底、口红、胭脂、卸妆产品、躯体用化妆品、眼睑膏或搽脸粉、遮瑕膏产品、防晒品、面部或躯体护理用产品形式存在。
50.用于皮肤、唇部和/或显晶结构，特别是唇部的化妆棒，它含有至少一种用于化妆皮肤、唇部和/或显晶结构的足够量的颜料、分散在连续的液态脂肪相中的水相，所述液态脂肪相含有至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构造-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，液态脂肪相全部或部分由硅油组成，且颜料、水相和脂肪相和聚合物形成生理可接受介质。
51.护理和/或化妆和/或治疗人体角蛋白物质的化妆方法，包括将根据前述权利要求之一的化妆品乳液应用在角蛋白物质上。
52.足够量的至少一种重均分子量为500-500000，并含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品乳液中，或用于制造生理可接受乳液的用途-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，所述乳液含有彼此分散在其中的水相、液态脂肪相，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，该液态脂肪相全部或部分由硅油构成，以将所述乳液构造成硬度为20-2000gf，优选20-900gf，更好的是20-600gf的独立固体形式。
53.包含至少一种硅油，且基本上由足够量的至少一种重均分子量为500-500000、含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构成的液态脂肪相在化妆品乳液中或用于制造生理可接受的、有光泽的和/或不迁移的和/或不转移的介质中的用途-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由蒸汽压大于0.02mmHg的挥发性油组成，所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，且所述乳液为刚性的、有光泽的，和/或不迁移的，和/或不转移的。
54.足够量的至少一种重均分子量为500-500000，并含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)在化妆品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相含有作为构成自支撑固体形式的所述乳液的试剂的至少一种硅油。
55.液态脂肪相在化妆品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，基本上由足够量的至少一种重均分子量为500-500000，并含有包含以下基团的至少一个部分的聚合物(均聚物或共聚物)构成-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由闪点等于或高于40℃的挥发性油组成，所述乳液含有彼此分散在其中的水相和所述液态脂肪相，作为试剂用于改善所述乳液的不转移性能和/或由所述乳液获得的沉积物的柔软性和柔顺性能。
56.根据权利要求52至54的任何一个的用途，其中该乳液具有由组织分析仪测量为20-2000gf，优选20-900gf，更好是20-600gf的硬度。
57.改善由化妆品乳液获得的沉积物的不转移性和/或柔软性和/或柔顺性和/或保持力的性能的化妆方法，所述化妆品乳液含有水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，并由所述脂肪相与足够量的至少一种重均分子量为500-500000，并由包含以下基团的至少一个部分组成的聚合物(均聚物或共聚物)构成-至少一个由1-1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和-至少两个选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、双胍基及其结合的能建立氢相互作用的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，且在25-250℃下可溶于液态脂肪相中，该液态脂肪相全部或部分由硅油组成。
全文摘要
用于护理和/或化妆的化妆品乳液，包含彼此分散于其中的水相和液态脂肪相，所述液态脂肪相包含至少一种硅油，并用至少一种重均分子量为500－500000的胶凝聚合物(均聚物或共聚物)构成，该聚合物含有包含以下基团的至少一个部分至少一个由1－1000个在该部分的链中或接枝形式的有机硅氧烷单元组成的聚有机硅氧烷基，和至少两个能建立氢相互作用的选自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰胺基、胍基、双胍基及其结合的基团，条件是至少一个基团不是酯基，该聚合物在室温下为固态，并在25－250℃温度下可溶于液态脂肪相中，水相、液态脂肪相和胶凝聚合物形成生理上可接受的介质。
文档编号A61K8/898GK1658829SQ03813453
公开日2005年8月24日 申请日期2003年6月12日 优先权日2002年6月12日
发明者S·卢 申请人:莱雅公司