专利名称：以氨水为氮源的n-磺酰亚胺合成方法
技术领域：
本发明涉及N-磺酰亚胺的制备方法，具体涉及一种以氨水为氮源合成N-磺酰 亚胺的方法。
背景技术：
N-磺酰亚胺是一类特殊的亚胺，在有机合成中起着重要的作用。由于磺酰基的 强吸电子作用，C = N双键上碳的正电性增加，使其比普通亚胺具有更大的反应活性， 更易发生加成反应，N-磺酰亚胺可以应用于很多种类的反应，比如亲核加成，杂原子 D-A反应等。另外，N-磺酰亚胺易于存放，在空气中相对于普通亚胺更稳定一些。同 时，N-磺酰亚胺在工业生产中占有重要的地位，被广泛用于农药、医药、染料、塑料以 及金属防腐等方面。因此近些年来，N-磺酰亚胺的合成制备方法受到越来越多化学家的 关注。目前N-磺酰亚胺的合成方法主要可分为酸催化和过渡金属催化。酸催化的优点 是方法简便、成本较低，但由于磺胺类衍生物的弱亲核性，往往需要强酸催化和高温， 并且需要强脱水试剂，而这些剧烈的条件不利于相应亚胺的合成，因此收率较低。过 渡金属催化相对于酸催化适应范围广，催化效率较高，但是过渡金属催化剂价格普遍较 贵。合成N-磺酰亚胺的具体方法主要有以下几种1.肟的亚磺酸酯的重排。1992年，Boger等在J.Org.Chem.中报道使用肟和磺酰腈在碱性二氯甲烷溶剂
中反应，在反应中，肟先与磺酰腈生成肟的亚磺酸酯，后者进一步发生重排反应生成相 应的磺酰亚胺。该方法由于从肟出发，避免了强酸条件，且反应底物无需限制在芳香醛 酮，一般的含a-H的醛酮也可以应用于此反应。但是原料磺酰腈的毒性大而且价格昂 贵，因此极大地限制了该方法的应用，反应式如下。
权利要求
1.以氨水为氮源的N-磺酰亚胺合成方法，其特征是在容器中加入摩尔份数为50-100 份的反应物2和4M-12M氨水，混合搅拌，再加入摩尔份数为25-80份的反应物1，室温 下继续搅拌反应12-24小时；反应完毕后，对粗产物进行过滤，再进行重结晶，得到相 应的最终产物3 ；所述反应物1具有结构
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述产物3的收率为50%-88%。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述反应物2包括含有给电子基团的 芳香磺酰氯、脂肪族磺酰氯或含有不同卤素原子的磺酰卤化合物。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述反应物2包括对甲苯磺酰氯、甲 基磺酰氯或者对甲苯磺酰溴。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述反应物1包括含有吸电子基团的 芳香醛或者含有给电子基团的芳香醛。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述反应物1包括苯甲醛、对氯苯甲 醛者对羟基苯甲醛。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述重结晶具体是往粗产物中加 入热的乙酸乙酯和热的环己烷，置于冰箱中，容器中有晶体析出，过滤析出的晶体，洗 涤并干燥，得到最终产物。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述氨水的用量为过量。
全文摘要
本发明提供以氨水为氮源的N-磺酰亚胺合成方法，具体是在容器中加入摩尔份数为50-100份的反应物2和适量的4M-12M的氨水，混合搅拌，再加入摩尔份数为25-80份的反应物1，室温下继续搅拌反应12-24小时；反应完毕后，对粗产物进行过滤，再进行重结晶，得到相应的产物3。本发明直接利用氨水作为氮源和反应溶剂，芳香醛和磺酰卤直接混合，不需要使用催化剂，并且可以在室温下进行温和反应，整个操作过程简单易行。该方法得到的N-磺酰亚胺类化合物在医药化工等领域有广泛的应用。
文档编号C07C311/16GK102010352SQ20101053445
公开日2011年4月13日 申请日期2010年11月5日 优先权日2010年11月5日
发明者陈东松, 黄精美 申请人:华南理工大学