专利名称：一种从环己烷一步合成环己酮肟的方法
技术领域：
本发明涉及化工合成领域，具体地说是以环己烷为原料一步液相合成环己酮肟的方法。
背景技术：
目前工业上主要是通过多步法合成环己酮肟，如环己酮-羟胺路线的氧化氮还原 法、硫酸羟胺法和磷酸羟胺法等，这些合成方法均存在工艺条件复杂、环境污染严重且伴生 大量低值的硫酸铵副产品等缺点。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提出了一种工艺条件简单、反应条件温 和、无环境污染、可大幅度提高资源利用率的从环己烷一步合成环己酮肟的方法。本发明的目的是通过下述方式实现的在合成反应器中，以环己烷、双氧水和氨 水为原料，在常压下，加入钛硅分子筛TS-I作为催化剂，催化剂的用量是0. 2g钛硅分子筛 TS-1/mmol环已烷；控制反应温度为25 80°C，反应时间为1 30小时，一步合成环己酮 肟，各原料的摩尔比是环己烷=H2O2 氨水=1 :1. 5 3. 5 :1. 5 2。所述钛硅分子筛TS-I中Ti/Si=l :10 1 :60。所述反应温度为60-75°C，所述反应时间为6_18h。所述环己烷溶解于有机溶剂中，环己烷与有机溶剂的体积比为1 :2 8。所述有机溶剂是叔丁醇、乙腈、乙醇、乙醚、丙酮、苯中的一种或其混合物。本发明通过环己烷与双氧水和氨水的反应一步生成环己酮肟，工艺条件简单，反 应条件温和。反应过程中生成的副产品为KA油和己二酸，其中的KA油是环己醇和环己酮 的混合物，其用途很广泛，可以应用于橡胶助剂、油墨、涂料、日化、医药、印染等行业，己二 酸也有较高的应用价值，可大幅度地提高资源的利用率。整体工艺过程基本上无环境污染， 真正实现了零排放。
具体实施例方式实施例1
按环己烷双氧水氨水=ImL 2. 5mL :2mL的配比将物料按环己烷、溶剂、催化剂、双氧 水、氨水的顺序依次装入IOOmL玻璃反应器中，6mL叔丁醇为溶剂，反应温度75°C，反应时间 8h，催化剂的量占环己烷的25%。反应后的混合物用气相色谱分析，环己烷的转化率为18. 8%，环己酮肟的选择性为 11. 7%，KA油的选择性为38. 9%，己二酸的选择性为25. 7%。反应后的混合液经抽滤分离催化剂、减压蒸馏分离得到0. 32克的环己酮肟产品 和0. 48克的副产品。实施例2:环己烷双氧水氨水=ImL :5mL :4mL，步骤同实施例1，不同之处在于，加入6mL乙腈为 溶剂，反应温度75°C，反应时间8h，催化剂的量占环己烷的25%。反应后的混合物用气相色谱分析，环己烷的转化率为6. 8%，环己酮肟的选择性为 10. 4%，KA油的选择性为36. 1%，己二酸的选择性为17. 3%。反应后的混合液经抽滤分离催化剂、减压蒸馏分离得到0. 08克的环己酮肟产品 和0. 18克的副产品。实施例3:
环己烷双氧水氨水=ImL =ImL :lmL，步骤同实施例1，不同之处在于，反应温度为 60°C，反应时间16h，催化剂的量占环己烷的20%。反应后的混合物用气相色谱分析，环己烷的转化率为10. 1%，环己酮肟的选择性为 13. 3%，KA油的选择性为39. 8%，己二酸的选择性为28. 7%。反应后的混合液经抽滤分离催化剂、减压蒸馏分离得到0. 21克的环己酮肟产品 和0. 16克的副产品。
权利要求
1.一种从环己烷一步合成环己酮肟的方法，其特征在于，在合成反应器中，以环己烷、 双氧水和氨水为原料，在常压下，加入钛硅分子筛TS-I作为催化剂，催化剂的用量是0. 2g 钛硅分子筛TS-1/mmol环已烷；控制反应温度为25 80°C，反应时间为1 30小时，一步 合成环己酮肟，各原料的摩尔比是环己烷=H2O2 氨水=1 1. 5 3. 5 :1. 5 2。
2.根据权利要求1所述的从环己烷一步合成环己酮肟的方法，其特征在于，所述钛硅 分子筛 TS-I 中 Ti/Si=l 10 1 :60。
3.根据权利要求1所述的从环己烷一步合成环己酮肟的方法，其特征在于，所述反应 温度为60-75°C，所述反应时间为6-18h。
4.根据权利要求1所述的从环己烷一步合成环己酮肟的方法，其特征在于，所述环己 烷溶解于有机溶剂中，环己烷与有机溶剂的体积比为1 :2 8。
5.根据权利要求4所述的从环己烷一步合成环己酮肟的方法，其特征在于，所述有机 溶剂是叔丁醇、乙腈、乙醇、乙醚、丙酮、苯中的一种或二种混合物。
全文摘要
一种从环己烷一步合成环己酮肟的方法，涉及化工合成领域。是在合成反应器中，以环己烷、双氧水和氨水为原料，在常压下，加入钛硅分子筛TS-1作为催化剂，催化剂的用量是0.2g钛硅分子筛TS-1/mmol环已烷；控制反应温度为25～80℃，反应时间为1～30小时，一步合成环己酮肟，各原料的摩尔比是环己烷H2O2氨水=11.5～3.51.5～2。本发明工艺条件简单，反应条件温和。反应过程中生成的副产品为KA油和己二酸有较高的应用价值，可大幅度地提高资源的利用率。整体工艺过程基本上无环境污染，真正实现了零排放。
文档编号C07C49/403GK102001966SQ201010534168
公开日2011年4月6日 申请日期2010年11月8日 优先权日2010年11月8日
发明者尹笃林, 梁静, 毛丽秋, 罗和安 申请人:湘潭大学