专利名称：一种3,4—二氟环丁砜的制备方法
技术领域：
本发明公开了ー种制备3，4一二氟环丁砜的方法。
背景技术：
ニ氟环丁砜是环丁砜的衍生物，具有闪点和沸点较高，不易燃易爆，安全性高、溶解性能好、选择性好等优点，除用作杀虫剂和农药外，还可用在锂离子电池电解液中作为重组分溶剂导电，和碳酸こ烯酯在二次锂电池电解液中效果相同。目前，国外有文献报道了ー种采用环丁烯砜和氟气直接反应制备3，4一二氟环丁砜的方法，该方法使用的原料为氟气，而氟气不仅毒性高，而且反应活性高，反应很容易失控，该方法得到的是3，4-环氧环丁砜、一氟代环丁砜和ニ氟代环丁砜的混合物，产物收率低，只有20%左右。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供ー种エ艺简单、反应条件温和、收率高的3，4一二氟环丁砜的制备方法。为解决上述问题，本发明采用了以下的技术方案。所述的ー种3，4 一二氟环丁砜的制备方法，包括以下步骤(I)将3，4 一二溴环丁砜、氟化物、相转移催化剂和溶剂加入到反应容器中，控制温度在50 120°C之间进行反应，得到含有3，4一二氟环丁砜的混合液；上述的氟化物用分子式MF来表示，M为L1、Na、K、和Cs中的任ー个；所述的相转移催化剂为季铵盐、冠醚或聚こニ醇；所述的的溶剂为こ腈、こ醇、碳酸ニ甲酷、碳酸ニこ酷、碳酸甲こ酷、碳酸甲丙酷、こ酸こ酯中任意一种；(2)将上述混合液过滤，滤液减压脱 除溶剂，干燥得到3，4一二氟环丁砜。进ー步地，前述的3，4一二氟环丁砜的制备方法，其中所述的3，4一二溴环丁砜与氟化物的摩尔比为1:1 1: 5，相转移催化剂的加入质量为3，4一二溴环丁砜和氟化物总质量的0. 1%-10%。进ー步地，前述的3，4一二氟环丁砜的制备方法，其中溶剂的用量为3，4一二溴环丁砜与氟化物总质量的I 4倍。进ー步地，前述的3，4一二氟环丁砜的制备方法，其中所述的季铵盐为苄基三こ基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的ー种，所述的冠醚为18-冠-6、15_冠-5、环糊精中的ー种，所述的聚こニ醇的聚合度在400 2000之间。本发明中，在元素周期表中I族碱金属中优选L1、Na、K和Cs的原因在于它们相对便宜、且适合于以低成本和有效的方式实现エ业化制备3，4一二氟环丁砜。在所用的氟化物LiF、NaF、KF和CsF中，KF在上述特性方面特别突出。本发明所述的反应时间控制在2 20小时。本发明中，所述的3，4一二溴环丁砜的化学结构式如下
权利要求
1.一种3，4 一二氟环丁砜的制备方法，包括以下步骤(I)将3，4 一二溴环丁砜、氟化物、相转移催化剂和溶剂加入到反应容器中，控制温度在50 120°C之间进行反应，得到含有3，4一二氟环丁砜的混合液；上述的氟化物用分子式MF来表示，M为L1、Na、K、和Cs中的任一个；所述的相转移催化剂为季铵盐、冠醚或聚乙二醇；所述的的溶剂为乙腈、乙醇、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、乙酸乙酯中任意一种；(2)将上述混合液过滤，滤液减压脱除溶剂，干燥得到3，4一二氟环丁砜。
2.根据权利要求1所述的一种3，4一二氟环丁砜的制备方法，其特征在于所述的3，4一二溴环丁砜与氟化物的摩尔比为1:1 1: 5，相转移催化剂的加入质量为3，4一二溴环丁砜和氟化物总质量的O. 1%-10%。
3.根据权利要求1或2所述的一种3，4一二氟环丁砜的制备方法，其特征在于溶剂的用量为3，4一二溴环丁砜与氟化物总质量的I 4倍。
4.根据权利要求1或2所述的一种3，4一二氟环丁砜的制备方法，其特征在于所述的季铵盐为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的一种，所述的冠醚为18-冠-6、15-冠-5、环糊精中的一种，所述的聚乙二醇的聚合度在400 2000之间。
全文摘要
本发明公开了一种3,4—二氟环丁砜的制备方法，包括以下步骤(1)将3,4—二溴环丁砜、氟化物、相转移催化剂和溶剂加入到反应容器中，控制温度在50～120℃之间进行反应，得到含有3,4—二氟环丁砜的混合液；上述的氟化物用分子式MF来表示，M为Li、Na、K、和Cs中的任一个；所述的相转移催化剂为季铵盐、冠醚或聚乙二醇；所述的溶剂为乙腈、乙醇、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、乙酸乙酯中任意一种；(2)将上述混合液过滤，滤液减压脱除溶剂，干燥得到3,4—二氟环丁砜。本发明反应装置及工艺简单，反应条件温和，对环境无污染，所得产品纯度高、收率高；本发明适合于工业化批量生产。
文档编号C07D333/48GK103044388SQ20111031433
公开日2013年4月17日 申请日期2011年10月17日 优先权日2011年10月17日
发明者徐晓强, 李建中, 陶荣辉, 何永刚, 赵世勇 申请人:张家港市国泰华荣化工新材料有限公司