专利名称：取代苯并噻唑类化合物或其盐酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种取代苯并噻唑类化合物或其盐酸盐的制备方法。
背景技术：
2-氨基-4-甲基(或氯)苯并噻唑(II)或其相应前体2-氨基-4-甲基(或氯)苯并噻唑盐酸盐(II ’)，是一种在医药、颜料、染料等精细化工产品，以及如除草剂草除灵、广谱杀菌剂三环唑等农药生产中的重要中间体。其制备方法中，US4435576披露一种将邻甲苯基硫脲悬浮于二氯甲烷溶剂中，于低温下通入氯气环合形成2-氨基-4-甲基苯并噻唑盐酸盐 (II，)后，再经苛性碱处理得到2-氨基-4-甲基苯并噻唑(II)，收率89%。CS164118及《农药》1997，(10)和1996年第二期《广西化工》1996，(2)等文献中，分别都报道了以邻氯苯基硫脲或邻甲苯基硫脲为原料，在含水的氯苯反应介质体系中，通入氯气环合形成相应的 2-氨基-4-氯(或甲基)苯并噻唑，收率为809Γ90%。该方法虽应是一种简便、低排放、安全、 绿色的制备方法，但自该方法提出后至今的数十年中，却仍少有工业化实施的报道。其主要原因，是所用原料2-氯(或甲基)苯基硫脲在通入氯气后的反应过程中，均会出现严重的物料粘结聚团现象，并同时伴随有大量的焦油物形成，从而导致其反应难以继续和设备运行及后处理上的困难，使其实际收率难以达到相应报道的水平。
权利要求
1.取代苯并噻唑类化合物或其盐酸盐的制备方法，以式(I)为原料，以氯苯为反应介质体系，在氯气作用下制备得到2-氨基-4-取代苯并噻唑盐酸盐(II ’)，或进一步再于碱性条件下得到相应的2-氨基-4-取代苯并噻唑(II )，反应过程如下所示，式中的Y为Cl或 CH3,其特征是反应在体系中混合有相对于反应体系为惰性的非离子型分散剂或阳离子型分散剂的条件下进行
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征是所说的非离子型分散剂是指具备单独分散功能或兼具润湿和分散功能的非离子型表面活性剂。
3.所说的阳离子型分散剂是指具备单独分散功能或兼具润湿和分散功能的阳离子型表面活性剂等有机物质。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征是所说的反应体系中，原料(I)与分散剂材料用量的质量比为200:(广15)。
5.如权利要求1至3之一所述的制备方法，其特征是所说的非离子型分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸酯、脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚材料中的至少一种。
6.如权利要求1至3之一所述的制备方法，其特征是所说的阳离子型分散剂为烷基季铵盐、烷基苄基季铵盐中的至少一种。
全文摘要
取代苯并噻唑类化合物或其盐酸盐的制备方法，以式(Ⅰ)为原料，以氯苯为反应介质体系，在氯气作用下制备得到2-氨基-4-取代苯并噻唑盐酸盐(Ⅱ')，或进一步再于碱性条件下得到相应的2-氨基-4-取代苯并噻唑(Ⅱ)，反应过程如下所示，式中的Y为Cl或CH3，其反应是在体系中混合有相对于反应体系为惰性的非离子型分散剂、阳离子型分散剂等材料的条件下进行。该方法可满意地解决和避免了反应中出现的物料凝集聚团及大量焦油形成的问题，使产品纯度及收率均能稳定保持≥90%，为实现该方法的规模化工业生产提供了一种可行和理想的方式。
文档编号C07D277/82GK102532056SQ20111043926
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月26日 优先权日2011年12月26日
发明者宋剑锋, 杨建瑜, 舒晓红, 邝辉, 邹冬梅 申请人:四川省化学工业研究设计院