在硝基芳族化合物与氢反应过程中监测化学计量比的方法

在硝基芳族化合物与氢反应过程中监测化学计量比的方法
【专利摘要】本发明涉及通过至少一种硝基芳族化合物通过氢而氢化来连续制备至少一种芳族胺的方法，其中存在至少含有所述芳族胺的液相和至少含有氢的气相，所述方法在悬浮于所述液相中的催化剂存在下在温度为50至250℃并且压力为5巴至0巴下进行。反应器中的压力通过连续调节进料至反应器的氢的量而保持基本恒定，监测进料至反应器的氢的总量并且如果反应器中的氢进入量不是至少一种硝基芳族化合物形成至少一种芳族胺的化学计量反应所需的氢的量的至少50mol％，则中断至少一种硝基芳族化合物的引入。
【专利说明】在硝基芳族化合物与氢反应过程中监测化学计量比的方法
[0001] 本发明涉及通过至少一种硝基芳族化合物由氢而氢化，从而制备至少一种芳族胺 的连续方法，其中存在至少含有芳族胺的液相和至少含有氢的气相，所述方法在悬浮于液 相中的催化剂存在下在温度为50至250°C下并且压力为5巴至50巴下进行，其中反应器中 的压力通过连续调节进料至反应器的氢的量而保持基本恒定，监测进料至反应器的氢的总 量并且如果反应器中的氢进入量不是至少一种硝基芳族化合物形成至少一种芳族胺的化 学计量反应所需的氢的量的至少50mol %,优选至少70mol %,特别优选至少90mol %,非常 特别优选至少95mol %，特别地至少98mol %的，则中断至少一种硝基芳族化合物的引入。
[0002] 通过相应的硝基芳族化合物的氢化而制备芳族胺的方法是现有技术中已知的。
[0003] WO 02/062729 A2公开了液体有机化合物特别是硝基芳族化合物氢化为相应的芳 族胺化合物的方法。在该方法的特定的实施方案中，公开了通过将氢引入至反应器而保持 特定的压力。此外，公开了调节进行所提及的反应的反应器的尾气量，以使在通过冷凝而移 除水蒸气后所放出的氢的纯度仅为90体积％。
[0004] WO 00/35852同样公开了通过相应的硝基芳族化合物反应而制备芳族胺的方法。 该文件同样没有指明如何避免损害所使用的催化剂。
[0005] 国际专利申请PCT/EP2011/057427记载了在反应器的下游具有产物分离单元的 反应器中，在悬浮的含镍催化剂存在下，通过二硝基甲苯由氢而液相氢化，以从反应器得到 含有甲苯二胺和二硝基甲苯的液相的产物从而连续制备甲苯二胺的方法，其中含镍催化剂 悬浮于产物中，其中将反应器与下游产物分离单元之间区域的反应器的产品输出的液相中 的二硝基甲苯的浓度设定为范围为1至200重量ppm的值，基于反应器产物输出的液相的 总重计。
[0006] 所引用的现有技术的文件没有指明：在由相应的硝基芳族化合物制备芳族胺的方 法中，应该监测氢含量并且当在恒定压力下转化率过低时，应停止引入相应的硝基芳族化 合物以避免损害催化剂。此外，由现有技术已知的方法能够改进故障的监测速度和对该故 障的反应速度。
[0007] 鉴于上述现有技术，本发明的目的在于提供通过相应的硝基芳族化合物的催化氢 化而制备芳族胺的连续方法，通过此方法所需产品可以以高的纯度和收率而获得。另一目 的在于提供一种方法，通过所述方法甚至在反应的较小的故障的情况下仍能适当地操作， 以能够有效地避免对所使用的催化剂的损害。为此，需要尽可能快地检测反应中出现的故 障。此外，应该提供使硝基芳族化合物的催化氢化为芳族胺的开始/未开始可见的方法。此 夕卜，本发明的目的在于提供通过避免反应器中未反应的硝基芳族化合物（例如二硝基甲苯 (DNT))的积累以能够避免潜在的爆炸危险的相应的方法。
[0008] 这些目的通过本发明的至少一种硝基芳族化合物由氢而氢化，从而制备至少一种 芳族胺的连续方法而实现，其中存在至少含有芳族胺的液相和至少含有氢的气相，所述方 法在悬浮于液相中的催化剂存在下在温度为50至250°C下并且压力为5巴至50巴下进行， 其中
[0009] -反应器中的压力通过连续调节进料至反应器的氢的量而保持基本恒定，
[0010]-监测进料至反应器的氢的总量并且
[0011]-如果反应器中的氢进入量不是至少一种硝基芳族化合物形成至少一种芳族胺的 化学计量反应所需的氢的量的至少50mol %,优选至少70mol %,特别优选至少90mol %, 非常特别优选至少95mol %，特别地至少98mol %的，则中断至少一种硝基芳族化合物的引 入。
[0012] 在本发明的方法中，反应器中的压力通过连续调节进料至反应器的氢的量而保 持基本恒定，监测进料至反应器的氢的总量，如果反应器中的氢进入量不是至少一种硝基 芳族化合物形成至少一种芳族胺的化学计量反应所需的氢的量的至少50mol %，优选至少 70mol %，特别优选至少90mol %，非常特别优选至少95mol %，特别地至少98mol %的，贝Ij中 断至少一种硝基芳族化合物的引入。
[0013] 在反应器中过高浓度的硝基芳族化合物对所使用的催化剂的损害可以通过本发 明的方法而避免。此外，快速中断硝基芳族化合物的引入以使在反应器中不能出现过高的 硝基芳族化合物浓度使得潜在的爆炸危险能够避免。
[0014] 本发明方法连续进行。
[0015] 根据本发明，"氢进入量"为引入至反应器的氢的总量减去所释放的氢的量。在一 个优选的实施方案中，所释放的氢的量如此小以至于其可以大致上忽略不计。根据本发明 的氢进入量的监测提供非常快速的监测开始/未开始或硝基芳族化合物的催化加氢为芳 族胺的不想要的缓慢（"中断"）的方法并且根据本发明中断硝基芳族化合物的引入提供在 未开始反应的情况下快速避免催化剂失活的方法，所述失活是例如由于催化剂的量过小或 催化剂过于惰性。
[0016] 在本发明方法中，反应器的压力保持基本恒定，例如通过连续调节引入至反应器 的氢的量。为本发明的目的，"基本恒定"是指反应器中压力高于或低于所需的反应器压力 的波动不大于10%，优选不大于5 %，优选不大于3 %。
[0017] 根据本发明保持反应器中压力基本恒定可以成功实现，例如通过过程控制系统 (PCS)中编程的PID (比例-积分-微分）调节器而实现。
[0018] 为能够测定本发明硝基芳族化合物与氢的反应中的氢进入量，监测引入至反应器 的氢的总量，优选连续监测。
[0019] 在另一优选的实施方案中，监测所释放的物流中的氢的量和含量，优选连续监测。 所释放的氢的量为所释放的尾气的总量与氢含量的乘积。因此特别优选为测量在尾气物流 中的氢含量。
[0020] 在一个特别优选的实施方案中，监测引入至反应器的氢的总量和所释放的氢的 量，优选连续监测两者。因为，根据本发明，氢的引入可以在反应器的各个位置进行，根据本 发明"引入的氢的总量"优选是指引入的氢的全部量的总和。
[0021] 根据本发明，所使用的氢优选具有的纯度为>99体积％，优选99. 9-99. 99体 积％。还可以使用可以含有惰性组分，例如惰性气体和/或氮气的氢气，例如含量为500至 2000ppm的氮气或氩气，参见例如，WO 02/062729 A2。优选为使用含有特别少量的汞的氢， 优选小于30 μ g/标准m3,特别优选小于20 μ g/标准Hl3并且非常特别优选小于2 μ g/标准 m3。根据本发明，所使用的氢中存在的任何杂质优选考虑至氢进入量的测量中。非常特别 优选为含有以下物质的氢：至少99. 9体积％ H2，不大于20体积ppm的C0,优选小于10,特 别优选小于1体积ppm的CO,不大于2000体积ppm的氮气，优选小于100,特别优选10-30 体积ppm的氮气，不大于2000体积ppm的氦气，优选小于200,特别优选小于40体积ppm的 氩气，不大于25体积ppm的甲烷，优选小于10,特别优选小于1体积ppm的甲烷，不大于50 体积ppm的氧气，优选小于30,特别优选小于5体积ppm的氧气，和不大于6000体积ppm的 水，优选小于2500,特别优选小于1100体积ppm的水。
[0022] 根据本发明，在氢纯度大于99%的情况下，仅测量这些。在氢纯度小于或等于 99%的情况下，测量氢气并且相应调节引入的氢气或者相应测量氢气进入量。
[0023] 在本发明方法的一个优选的实施方案中，在开始引入硝基芳族化合物后，在不超 过5分钟内，优选不超过3分钟达到相当于至少一种硝基芳族化合物的化学计量反应的反 应器中的氢进入量。
[0024] 因此，本发明优选提供本发明的方法，其中在开始引入硝基芳族化合物后，在不超 过5分钟内，优选不超过3分钟达到相当于至少一种硝基芳族化合物的化学计量反应的反 应器中的氢进入量。
[0025] 根据本发明中断至少一种硝基芳族化合物的引入（即关闭反应器）可以通过本领 域技术人员已知的所有方法而进行。例如，中断硝基芳族化合物的引入可以手动进行，例如 通过人员监测设备，或者自动进行，例如通过切换PCS或硬连接而进行。根据本发明，中断 优选当上述条件出现时进行，即当在特定时间内氢进入量低于特定的值时或者优选当氢进 入量与硝基芳族化合物形成芳族胺的化学计量反应所需的量的比例低于特定的值时，或者 当所引入的氢的量低于最小值时。
[0026] 根据本发明，优选当氢进入量低于本发明的值时尽可能快地中断至少一种硝基芳 族化合物的引入。在手动中断的情况下，反应时间为例如1至2分钟。在自动中断的情况 下，反应时间为例如秒级或毫秒级。
[0027] 根据本发明，在例如小于2分钟后，优选小于1分钟后，特别优选小于30秒后，非 常特别优选小于5秒后中断至少一种硝基芳族化合物的引入，各自在由氢进入量低于本发 明值的时间点起测定。
[0028] 为能够补偿可能出现的测量值的任何波动，还优选在中断至少一种硝基芳族化合 物的引入前在检测到氢进入量低于本发明值后，等待短时间，例如5至30秒。
[0029] 根据本发明，氢进入量的检测可以在开始反应和在反应过程中进行，其为连续进 行。
[0030] 在本发明方法的优选的实施方案中，即使当氢进入量低于本发明值时在开始反应 的过程中也不中断至少一种硝基芳族化合物的引入。在该实施方案中，当氢进入量低于本 发明值时进行中断至少一种硝基芳族化合物的引入，例如仅在5分钟后，优选4分钟后，特 别优选3分钟后进行，每种情况下以开始启动反应后计。为此，例如，在启动过程中自动切 换为手动优先。优选在限定的时间后自动进入正常状态，即在例如小于2分钟后，优选小于 1分钟后，特别优选小于30秒后，非常特别优选小于5秒后中断至少一种硝基芳族化合物的 引入。
[0031] 在另一优选的实施方案中，至少一种硝基芳族化合物的引入不是以在正常操作过 程中引入的全部量（即lOOmol% )开始。
[0032] 引入至少一种硝基芳族化合物优选以在正常操作中引入的硝基芳族化合物的量 的10至90mol %，特别优选20至80mol %，非常特别优选30至70mol %开始。
[0033] 因此本发明还提供本发明的方法，其中引入至少一种硝基芳族化合物以在正常 操作中引入的硝基芳族化合物的量的10至90mol %，优选20至80mol %，特别优选30至 70Π 1Ο11% 开始。
[0034] 在反应过程中，在开始时引入的至少一种硝基芳族化合物的量--根据本发明 其优选为小于在正常操作中引入的量IOOmol %--提高至在正常操作中引入的量，即 IOOmol %。根据本发明，该提高可以通过本领域技术人员已知的所有方法实现。
[0035] 因此，本发明优选提供本发明的方法，其中在氢化过程中硝基芳族化合物的量逐 步提商或连续提商。
[0036] 根据本发明优选的提高可以逐步进行，例如手动进行或在一系列PCS的步骤中编 程进行，或通过在PCS中编程的斜率连续进行。
[0037] 在本发明方法的一个优选的实施方案中，在正常操作中引入的至少一种硝基芳族 化合物的量在所述方法开始后的〇. 5至120小时，优选4至72小时，特别优选8至48小时 并且非常特别优选12至24小时后通过逐步提高或连续提高而实现。
[0038] 因此，本发明优选提供本发明的方法，其中在正常操作中连续引入的至少一种硝 基芳族化合物的量在所述方法开始后的〇. 5至120小时后通过逐步提高或连续提高而实 现。
[0039] 在本发明方法中，硝基化合物的浓度优选设定至1至200ppm。
[0040] 因此，本发明优选提供本发明的方法，其中硝基化合物的浓度设定至1至200ppm。
[0041] 本发明的至少一种硝基芳族化合物氢化为至少一种芳族胺的方法优选可以在对 本领域技术人员而言合适的任何溶剂中进行。合适的溶剂的实例选自水，有机溶剂，特别是 极性有机溶剂如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇，在本发明反应过程中形成的至 少一种芳族胺及其混合物。根据本发明，酮、酯或醛较不优选作为溶剂。
[0042] 因此，本发明优选提供本发明的方法，其中优选存在的溶剂选自水，有机溶剂，特 别是极性有机溶剂如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇，在本发明反应过程中形成 的至少一种芳族胺及其混合物。
[0043] 根据本发明，在启动前反应器中的液相包括至少一种上述溶剂。在一个优选的实 施方案中，在启动前在反应器中的液相主要仅包括水，优选水和有机溶剂，例如所述溶剂选 自甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇及其混合物，或特别优选水和有机溶剂和/或1至90重 量％，优选10至70重量％的在本发明反应过程中形成的至少一种芳族胺。
[0044] 因此，本发明优选提供本发明的方法，其中液相包括一种溶剂，其选自水，有机溶 齐IJ，特别是极性有机溶剂如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇，在本发明反应过程 中形成的至少一种芳族胺及其混合物。
[0045] 在本发明方法的优选的实施方案中，根据本发明待制备的水和胺的混合物或水和 有机溶剂的混合物，优选选自上述类的溶剂在反应开始时用作溶剂。该优选的操作方式的 优点为在启动时液相起泡可以减少，其反过来可使得更顺畅地启动。
[0046] 在本发明方法的另一实施方案中，在启动过程中的液相至少部分来自另一反应器 的氢化浴，优选来自用于相同的硝基芳族化合物与氢反应以形成相应的芳族胺的反应器， 和/或该物流后处理之前、后处理过程中或后处理之后的产物流。
[0047] 因此，本发明优选提供本发明的方法，其中液相至少部分来自另一反应器的氢化 浴，优选来自也用于相同的硝基芳族化合物与氢反应以形成相应的芳族胺的反应的反应 器，和/或该物流后处理之前、后处理过程中或后处理之后的产物流。
[0048] -般而言，本发明方法可以在对本领域技术人员而言合适，特别是从安全的角度 合适的至少一种硝基芳族化合物和/或氢的任何浓度下进行。
[0049] 在本发明方法的一个优选的实施方案中，硝基的浓度--即每种情况下所包括的 所有硝基芳族化合物的产物的总和乘以其每个分子的硝基数量，例如，在二硝基甲苯（DNT) 氢化的情况下，c (硝基芳族化合物）=c (DNT) · 2+c (ANT) · I (ANT =氨基硝基甲苯），或者 在邻硝基甲苯（o-NT)氢化的情况下，c(硝基芳族化合物）=C(O-NT) · 1--在来自反应 器和优选地下游产物分离单元的之间区域中的反应器的产物输出的液相中为0至2000重 量ppm,优选0· 5至1000重量ppm,特别优选1至200重量ppm并且非常特别优选1至50 重量ppm，在每种情况下基于反应器产物输出的液相的总重计。这同时用于最终监测在先反 应器中混合和反应过程。
[0050] 根据本发明设定该浓度的可能的方式是本领域技术人员本身已知的。
[0051] 为本发明的目的，"在反应器和优选地下游产物分离单元的之间区域中的产物输 出的液相"是指一种液体物流或者多种液体物流，通过其产物由反应器排出。产物的排出优 选在DNT浓度低的地方进行，即通常在实际反应区域的下游通过催化剂分离单元进行。在 搅拌釜反应器的情况下，简单的溢流管通常用作催化剂分离单元。另一方面，在环流反应器 或者气体循环反应器的情况下，产物通常由外部环流排出。
[0052] 因此确保在该"在反应器与产物分离单元之间的区域中的液体产物输出"的合适 的DNT浓度同时用作在先反应器中最终监测混合和反应过程。此处明确地参考技术上更复 杂的在反应器各个点直接确保合适的DNT浓度的可能性。在该情况下待设定的浓度范围随 着不断接近DNT引入点而显著提高。
[0053] 产品或催化剂分离单元通常为过滤器（例如，膜过滤器/错流过滤器）、静态倾析 器（例如重力分离器，通常为层式澄清池）或动态倾析器（例如离心机或喷嘴分离器）。催 化剂从产品分离并且随后再循环（通常作为增稠的悬浮液）至反应器。产品的排出特别优 选以截留催化剂的方式进行。然后胺可以通过常规的，已知的方法例如通过蒸馏或萃取而 纯化。
[0054] 基于重复测量来自反应器的液体产物输出的二硝基甲苯浓度而分析监测来自反 应器和下游产物分离单元之间的区域的反应器的液体产物输出的DNT浓度以时间间隔为 <24进行。测量优选以时间间隔为< 12小时，特别优选<4小时并且非常特别优选< 1 小时连续重复。优选选择监测操作的时间间隔以使对反应器和产物分离单元之间的区域的 DNT浓度变化的快速反应成为可能。用于监测的样品通常从产物分离单元的上游取出（例 如当使用沉淀床时）或从产物分离单元的下游取出（例如当使用过滤器时）。DNT浓度的 测量可以上线进行、在线进行或离线进行。
[0055] 在本发明方法的另一优选的实施方案中，连续测量反应器的气相中氢浓度C(H2)。 在另一优选的实施方案中，设定（或调节）所放出的气体的量以使c(H 2)，即反应器的气相 中的氢浓度为80至99体积％，优选85至98体积％，特别优选90至95体积％。
[0056] 因此，本发明还提供本发明的方法，其中反应器的气相中的氢浓度为80至99体 积％，优选85至98体积％，特别优选90至95体积％。
[0057] 许多催化剂已被开发用于将硝基芳族化合物氢化为芳族胺，特别是将二硝基甲苯 氢化为甲苯二胺，即使在开发新催化剂的主要目的的高反应温度下反应的收率和选择性也 提1?并且催化剂稳定性也提1?。
[0058] 包括一种或多种选自钼、钯、铑、钌及其混合物的金属与一种或多种选自镍、钴、 铁、锌及其混合物的其他金属作为活性组合物施用至载体上的催化剂已被发现特别有用。
[0059] 有利的催化剂特别是包括作为活性组分的钼以及镍的催化剂或者包括钯、镍和铁 的催化剂或者包括钯、镍和钴的催化剂。
[0060] 在载体上合金中镍与钼原子比范围为30:70至70:30的合金形式的氢化催化剂是 特别有利的。这些在制备氢化催化剂中通过使用相应量的钼和镍而获得。原子比可以通过 例如EDXS (能量散射X射线光谱）测量。
[0061] 具有其他原子比的钼和镍的合金原则上可以用于本发明的方法但是特别是当氢 化在相对高的温度下进行时导致芳族胺收率低。
[0062] 通常催化剂包括分布在例如碳颗粒上的尺寸为约1至15nm的Pt-Ni合金的细晶 金属颗粒。Pt-Ni颗粒凝聚物或者聚集体和单个的纯Ni或Pt颗粒可以存在于载体上的位 置。金属颗粒的电子衍射线的位置在Pt和Ni位置之间，其另外说明形成合金。金属颗粒 通常为多晶的并且可以通过高分辨TEM(FEG-TEM :场发射枪扫描电子显微镜）表征。
[0063] 作为催化剂的载体，可以使用常规的并且已知用于此目的的材料。优选地，使用活 性炭、炭黑、石墨或金属氧化物，优选热稳定的金属氧化物如ZrO2和TiO2。在石墨的情况下， 特别优选为表面积为50至300m 2/g的HSAG (高表面积石墨）。特别优选为物理活化或化学 活化的活性炭或炭黑，例如乙炔黑。
[0064] 其他合适的催化剂包括镍，单独或者与至少一种元素周期表第I、V、VI和/或VIII 族过渡金属一起作为活性组分。催化剂可以工业上通过将镍和任选地至少一种上述另外的 金属施加至合适的载体而制备或者通过共沉淀而制备。在本发明该优选的实施方案中，催 化剂具有的镍含量范围为0. 1至99重量％ ,优选1至90重量％ ,特别优选25至85重量％ 并且非常特别优选60至80重量％，基于催化剂的总重计。作为元素周期表第I、II、V、VI和 /或VIII族过渡金属，优选为使用钯、钼、铑、铁、钴、锌、铬、钒、铜、银或其两种或多种的混 合物。作为载体材料，优选为使用活性炭、炭黑、石墨、或氧化载体组分如二氧化硅、碳化硅、 硅藻土、氧化铝、氧化镁、二氧化钛、二氧化锆和/或二氧化铪或其两种或多种的混合物，特 别优选为二氧化锆、Zr0 2、HfO2和/或Si02、ZrO2和/或Si0 2、Zr02、HfO2。该实施方案的合 适的催化剂记载于例如文件EP 1 161 297 Al和EP 1 165 231 Al中。
[0065] 硝基芳族化合物作为原料用于本发明的方法。在本发明方法的优选的实施方案 中，使用单硝基芳族化合物或二硝基芳族化合物，并且本发明的二硝基芳族化合物特别优 选氢化为相应的芳族二胺。
[0066] 优选的单硝基芳族化合物例如选自硝基苯、硝基甲苯，例如2-硝基甲苯、3-硝基 甲苯和/或4-硝基甲苯，及其混合物。根据本发明，硝基苯可以氢化为苯胺。此外，硝基甲 苯可以氢化为相应的甲苯胺（toluidene)。
[0067] 优选的硝基芳族化合物例如选自二硝基苯，例如1，2-二硝基苯、1，3-二硝基苯和 /或1，4-二硝基苯、二硝基甲苯及其混合物。根据本发明，二硝基苯可以氢化为二氨基苯。 此外，二硝基甲苯可以氢化为相应的甲苯二胺异构体。
[0068] 根据本发明，优选为使用二硝基甲苯（DNT)。二硝基甲苯本身是本领域技术人员已 知的并且可以以以下所描述的各种异构体存在：
【权利要求】
1. 一种连续制备至少一种芳族胺的方法，所述方法通过使用氢来氢化至少一种硝基芳 族化合物而实现，其中存在至少含有所述芳族胺的液相和至少含有氢的气相，所述方法在 悬浮于液相中的催化剂存在下在温度为50至250°C并且压力为5巴至50巴下进行，其中 -通过连续调节进料至反应器的氢的量而使反应器中的压力保持基本恒定， -监测进料至反应器的氢的总量并且 -如果反应器中的氢进入量不是所述至少一种硝基芳族化合物形成所述至少一种 芳族胺的化学计量反应所需的氢的量的至少50mol %,优选至少70mol %,特别优选至少 90mol %，非常特别优选至少95mol %，特别地至少98mol %，则中断所述至少一种硝基芳族 化合物的引入。
2. 权利要求1的方法，其中在开始引入硝基芳族化合物后，在反应器中在不大于5分 钟，优选不大于3分钟内达到相当于至少一种硝基芳族化合物的化学计量反应的氢进入 量。
3. 权利要求1或2的方法，其中甲苯二胺由二硝基甲苯制备或甲苯胺由硝基甲苯制备 或苯胺由硝基苯制备。
4. 权利要求1至3中任一项的方法，其中在正常操作中连续引入的至少一种硝基芳族 化合物的量在该方法启动后〇. 5小时至120小时内通过逐步提高或连续提高而达到。
5. 权利要求1至4中任一项的方法，其中液相包括一种选自以下的溶剂：水、有机溶 齐U、至少一种在本发明反应过程中形成的芳族胺及其混合物。
6. 权利要求1至5中任一项的方法，其中液相至少部分地来自另一反应器的氢化浴，优 选来自还用于相同的硝基芳族化合物与氢反应以形成相应的芳族胺的反应器，和/或在该 物流后处理之前、后处理过程中或后处理之后的产物流。
7. 权利要求1至6中任一项的方法，其中在反应器的气相中的氢浓度为80至99体 积％，优选85至98体积％，特别优选90至95体积％。
8. 权利要求1至7中任一项的方法，其中至少一种硝基芳族化合物的引入以在正常 操作中引入的硝基芳族化合物的量的10至90mol %，优选20至80mol %，特别优选30至 70mol % 开始。
9. 权利要求8的方法，其中硝基芳族化合物的量在氢化过程中逐步提高或连续提高。
10. 权利要求1至9中任一项的方法，其中硝基化合物的浓度设定为1至200ppm。
【文档编号】C07C209/36GK104302616SQ201380018626
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2013年2月7日 优先权日:2012年2月7日
【发明者】A·雷奇利, S·哈泽, H·布劳恩斯贝格, J·布特内, U·本哲, S·內托 申请人:巴斯夫欧洲公司