一种合成2-磺酰基酮类化合物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种合成2-磺酰基酮类化合物的方法，步骤为：将取代N-乙烯基乙酰胺、磺酰肼类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂混合得到混合液，在20～120℃下反应2～12h，再经减压脱除溶剂后分离得到所述的2-磺酰基酮类化合物；所述的催化剂为有机胺盐，氧化剂为过氧化物；所述的磺酰肼类化合物与取代N-乙烯基乙酰胺的摩尔比为1～3:1。本发明提供了一种合成2-磺酰基酮类化合物的新路线，以取代N-乙烯基乙酰胺和磺酰肼类化合物为原料，底物适应性好，各种取代基都可以实现相应的2-磺酰基酮类化合物的合成；反应条件温和、安全环保，不产生废气。
【专利说明】一种合成2-磺酰基酮类化合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成的【技术领域】，特别涉及一种合成2-磺酰基酮类化合物的方 法。
【背景技术】
[0002] 2-磺酰基酮类化合物主要用于天然产物、医药和重要的有机合成中间体。例如， 2_磺酰基酮类结构单元可进行多种官能团转换，可用于合成烯烃、双取代乙炔、乙烯砜、丙 二烯、氢吡喃等多种重要的有机化合物，在有机合成中有着广泛的应用。
[0003] 目前，2-磺酰基酮类化合物主要以2-溴苯乙酮（或2-氯苯乙酮）、亚磺酸钠为原 料，在碱性条件下经磺化反应制得，在大多数情况下需要用到强碱和离子液体，这就导致对 反应设备的要求过高，同时反应过程中放出大量的热，容易造成生产危险，在这一过程中产 生大量的无机盐，造成了原料浪费，同时也造成了环境污染。
[0004] 近年来，以金属催化剂（如铜，铁）制备2-磺酰基酮化合物的新方法得到了广 泛的研究，但是金属催化剂的使用以及其在药物化学中难于分离等特点，限制了这类方法 在医药领域的广泛应用。
[0005] 鉴于以上存在的问题，设计一条通用的，无金属催化的2-磺酰基酮类化合物合成 路线显得十分有必要。
【发明内容】
[0006] 本发明提供了一种合成2-磺酰基酮类化合物的新路线，以取代N-乙烯基乙酰胺 和磺酰肼类化合物为原料，底物适应性好，各种取代基都可以实现相应的2-磺酰基酮类化 合物的合成；反应条件温和、安全环保，不产生废气。
[0007] 本发明公开了一种合成2-磺酰基酮类化合物的方法，步骤如下：
[0008] 将取代N-乙烯基乙酰胺、磺酰肼类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂混合得到混合 液，在20?120°C下反应2?12h，再经减压脱除溶剂后分离得到所述的2-磺酰基酮类化 合物；
【权利要求】
1. 一种合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，步骤如下： 将取代N-乙烯基乙酰胺、磺酰肼类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂混合得到混合液，在 20?120°C下反应2?12h，再经减压脱除溶剂后分离得到所述的2-磺酰基酮类化合物； 所述取代N-乙烯基乙酰胺的结构式如式I所示，磺酰肼类化合物的结构式如式II所 示；
r3-so2nhnh2 式 II ; 式中，Ri为G~ 1(|的烧基，未取代或由齒素、Q的烧基或Ci的烧氧基取代的苯基； R2为Η或Ci ~ 3的烷基；R3为Ci ~ 8的烷基，未取代或由卤素 、Ci ~ 3的烷基或Ci ~ 3的烷氧基 取代的苯基； 所述的催化剂为有机胺盐，氧化剂为过氧化物； 所述的磺酰肼类化合物与取代N-乙烯基乙酰胺的摩尔比为1?3:1。
2. 根据权利要求1所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，所述的取代 N-乙烯基乙酰胺为N-(l-苯乙烯基）乙酰胺、N-(l_(4-氟苯基）乙烯基）乙酰胺或N-(l-对 甲基苯乙烯基）乙酰胺； 所述的磺酰肼类化合物为对甲基苯磺酰肼、对溴基苯磺酰肼、对氯基苯磺酰肼或甲基 磺酰肼。
3. 根据权利要求2所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，所述的磺酰 肼类化合物与取代N-乙烯基乙酰胺的摩尔比为1. 5:1。
4. 根据权利要求1所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，所述的催化 剂为四丁基碘化胺、四丁基溴化铵或四丁基氟化胺，取代N-乙烯基乙酰胺与催化剂的摩尔 比为1:0. 05?1。
5. 根据权利要求1所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，所述的氧化 剂为叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰叔丁酯、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧 化氢或过氧化二苯甲酰，取代N-乙烯基乙酰胺与氧化剂的摩尔比为1:1?5。
6. 根据权利要求1所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，所述的溶剂 为乙腈、二氯甲烷、1，4-二氧六环、氯苯、甲苯、1，2-二氯乙烷、水、氟苯、乙酸乙酯、硝基甲 烷、硝基苯或乙醚； 所述混合液的总浓度为〇. 1N?2. 0N。
7. 根据权利要求1?6任一权利要求所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征 在于，所述的催化剂为四丁基碘化胺，氧化剂为叔丁基过氧化氢，溶剂为水。
8. 根据权利要求1所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，反应温度为 60?100°C，反应时间为10?12h。
9. 根据权利要求1所述的合成2-磺酰基酮类化合物的方法，其特征在于，所述的分离 采用柱层析色谱法，淋洗液为石油醚和乙酸乙酯的混合液，体积比4:1。
【文档编号】C07C317/24GK104151214SQ201410314427
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年7月3日 优先权日:2014年7月3日
【发明者】李小青, 许响生, 唐裕才 申请人:浙江工业大学