二甲苯、4-(对甲苯磺酰氧基）-1，3-二甲 苯、5-(对甲苯磺酰氧基）-1，3_二甲苯、1-(对甲苯磺酰氧基）-3-(三氟甲氧基）苯、1-(对 甲苯磺酰氧基）-4-(三氟甲氧基）苯、2-(对甲苯磺酰氧基）联苯、3-(对甲苯磺酰氧基） 联苯、4-(对甲苯磺酰氧基）联苯、4-(对甲苯磺酰氧基）-1，2-(亚甲二氧基）苯、1-(对甲 苯磺酰氧基）萘、2-(对甲苯磺酰氧基）萘、1-(对甲苯磺酰氧基）-2-甲基萘、1-(对甲苯 磺酰氧基）-4-甲基萘等的芳基对甲苯磺酸酯类；等。此外，1，2_二溴苯、1，3_二溴苯、1， 4- -漠苯、9, IO- -漠恩、9, IO- -氣恩、4、4' - -漠联苯、4、4' - -氣联苯、4、4' -鹏联苯、 1-溴-2-氣苯、1-溴_3_氣苯、1-溴_4_氣苯、1-溴_2_氯苯、1-溴_3_氯苯、1-溴_4_氯 苯、2-溴_5_氯甲苯、3-溴_4_氯二氣甲苯、5-溴_2_氯二氣甲苯、1-溴-2, 3-二氯苯、 1-溴-2,6-二氯苯、1-溴-3, 5-二氯苯、2-溴-4-氣甲苯、2-溴-5-氣甲苯、3-溴-4-氣 甲苯、4_漠_2_氣甲苯、4_漠_3_氣甲苯、2，7_二漠-9H-荷、1，8_二漠-9H-荷、2，7_二 氯-9H-芴、1，8-二氯-9H-芴、2-溴-9,9-二甲基芴、2, 7-二溴-9,9-二甲基芴等的具有 两个以上卤素原子的芳基卤类；1-氯-2-三氟甲磺酰氧基苯、1-氯-3-三氟甲磺酰氧基苯、 1-氯-4-三氟甲磺酰氧基苯、9-氯-10-三氟甲磺酰氧基蒽、9-氯-10-三氟甲磺酰氧基蒽、 4-氯-4'-三氟甲磺酰氧基联苯、4-碘-4'-三氟甲磺酰氧基联苯、1-溴-2-甲磺酰氧基苯、 1-溴-3-甲磺酰氧基苯、1-溴-4-甲磺酰氧基苯、9-溴-10-甲磺酰氧基蒽、9-氯-10-甲 磺酰氧基蒽、4-溴-4' -甲磺酰氧基联苯、4-氯-4' -甲磺酰氧基联苯、4-碘-4' -甲磺酰 氧基联苯、1-溴-2-(对甲苯磺酰氧基）苯、1-溴-3-(对甲苯磺酰氧基）苯、1-溴-4-(对 甲苯磺酰氧基）苯、9-溴-10-(对甲苯磺酰氧基）蒽、9-氯-10-(对甲苯磺酰氧基）蒽、 4-溴-4' -(对甲苯磺酰氧基）联苯、4-氯-4' -(对甲苯磺酰氧基）联苯、4-碘-4' -(对 甲苯磺酰氧基）联苯等的分别具有1个以上卤素原子和磺酸酯基的芳基卤类也可作为本发 明中所使用的芳基卤进行例示。此外，并不限定于上述物质。R5及R6或者各自独立地表示 氢原子（但是，R5及R6不同时为氢原子）、可以具有取代基的直链状或者支链状的脂肪族烃 基、可以具有取代基的单环或多环式的脂肪族烃基、可以具有取代基的单环或多环式的芳 香族烃基或可以具有取代基的单环或多环式的芳香族杂环基，或者也可为R 5与R6形成相同 的环结构，且该环内的氮原子参与反应的咔唑、哌啶、吗啉等这样的R5、R 6及氮原子缩合的 缩合杂环。作为可用于本发明的胺，例如，可列举乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、仲丁胺、 叔丁胺、戊胺、异戊胺、新戊胺、己胺、2-乙基己胺、环丙胺、环戊胺、环己胺、庚胺、辛胺、金刚 烧胺、节胺、 α_甲基节胺、α，α_二甲基节胺、2-苯基乙胺、2-甲氧基乙胺、2-乙氧基乙 胺、2-甲氧基丙胺、3-甲氧基丙胺等的可以具有取代基的脂肪族伯胺类；苯胺、2-氯苯胺、 氯苯胺、4-氯苯胺、2-溴苯胺、3-溴苯胺、4-溴苯胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、 2-茴香胺、3-茴香胺、4-茴香胺、2-甲苯胺、3-甲苯胺、4-甲苯胺、2,3_二甲苯胺、2,4_二 甲苯胺、2,6-二甲苯胺、3, 5-二甲苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、2, 3-二氯苯胺、2,4-二氯苯胺、 2，5-二氯苯胺、2，6-二氯苯胺、3，5-二氯苯胺、2，3-二氟苯胺、2，4-二氟苯胺、2，6-二氟苯 胺、2-氯-3-氟苯胺、2-氯-4-氟苯胺、2-氯-5-氟苯胺、2-氯-6-氟苯胺、3-氯-2-氟苯 胺、3-氯-4-氟苯胺、4-氯-2-氟苯胺、5-氯-2-氟苯胺、6-氯-2-氟苯胺、1-萘胺、2-萘 胺、2_氨基联苯、4-氨基联苯、1，4-二氨基苯、4-二甲基氨基苯胺、4,4' -二氨基联苯等可 以具有取代基的芳香族伯胺类；2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶、2-氨基嘧啶、4-氨 基嘧啶、3-氨基吡唑、5-氨基吡唑、3-氨基三唑、5-氨基三唑、2-氨基吲哚、3-氨基吲哚、 2-氨基喹啉、3-氨基喹啉、4-氨基喹啉、7-氨基喹啉、8-氨基喹啉、9-氨基蒽等的可以具有 取代基的杂芳香族伯胺类；二甲胺、二乙胺、二异丙胺、二异丁胺、二叔丁胺、二环戊胺、二环 己胺、甲基异丙胺、乙基异丙胺、甲基叔丁胺、甲基环己胺、N-甲基苄胺、Ν，α -二甲基苄胺、 Ν，α，α-三甲基苄胺、双-(2-乙基己基）胺、N-甲基苯乙胺等的可以具有取代基的脂肪族 仲胺类；哌嗪、2-甲基哌嗪、高哌嗪、N-甲基高哌嗪、2,6_二甲基哌嗪、N-甲基哌嗪、N-乙基 哌嗪、N-乙氧基羰基哌嗪、N-苄基哌嗪、吗啉、3，5-二甲基吗啉、哌啶、2，6-二甲基哌啶、2， 2-二甲基哌啶、3, 5-二甲基哌啶、2-乙基哌啶、4-哌啶酮缩乙二醇、吡咯烷、2, 5-二甲基吡 咯烷等的可以具有取代基的杂脂肪族环状胺类；吡咯、吲哚、吡唑、咪唑、1，2,4-三唑、咔唑 等的可以具有取代基的杂芳香族环状胺类；N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、N-异丙基苯胺、N-叔 丁基苯胺、N-甲基-1-萘胺、N-甲基-2-萘胺、2-甲基氨基吡啶、3-甲基氨基吡啶、2-甲基 氨基嘧啶、Ν，Ν' -二苯基苯二胺、N，N-二苯胺等的在芳香环上可以具有取代基的芳香族仲 胺类；等，此外，并不限定于上述物质。
[0104] 在本发明的制造方法中，优选在碱的存在（共存）下进行反应。作为碱，例如，可 列举碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸钾等的无机碱，丁基锂、苯基锂、甲 基氯化镁、苯基氯化镁等的有机金属碱，六甲基二硅基胺基钠及六甲基二硅基胺基锂等的 金属酰胺，叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、（2,4,6-三叔丁基苯酚） 钠、（2,4,6-三叔丁基苯酚）钾等的金属醇盐等。优选可列举金属醇盐，更优选可列举叔丁 醇钠、叔丁醇钾等的烷氧基Cl~C6的碱金属醇盐。
[0105] 在本发明的制造方法中，优选在有机溶剂的存在下进行反应。作为可使用的有机 溶剂，可列举甲苯、二甲苯（邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯及他们的混合物）、均三甲苯、对 甲基异丙基苯、乙苯、氯苯、硝基苯等的芳香族烃溶剂、四氢呋喃、1，4-二恶烷等的醚类溶剂 及他们的混合溶剂，优选甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯、氯苯、硝基苯，更优选甲苯、二甲苯、 均三甲苯，进一步优选二甲苯。
[0106] (芳香族化合物的制造方法）
[0107] 本发明在于提供包含下述内容的芳香族化合物的制造方法，即在溶剂中，在过渡 金属催化剂以及碱存在下，使卤素原子及/或具有反应活性基的芳香族化合物和有机硼化 合物组中的任一个进行反应，如下述反应式所示。
[0108]
[0109] 式中，Ar2表示可以具有取代基的芳香族烃或可以具有取代基的芳香族杂环化合 物。此外，X表示反应活性基，作为例子，可列举氯原子、溴原子、碘原子或磺酸酯基，可与Ar1 同样地进行例示。
[0110] 式中，R7表示可以具有取代基的烷基、链烯基、炔基等的脂肪族烃基、可以具有取 代基的芳香族烃基或可以具有取代基的芳香族杂环基，Y表示钠、钾等的抗衡阳离子。此 外，R8表示氢原子或可以具有取代基的烷基，η表示1~3的整数。此外，R 9将可以具有取 代基的亚芳基、或可以具有取代基的杂环基或可以具有取代基的亚烷基作为-0Β0-的原子 成键，从而可形成包含-0Β0-的环。作为可用于本发明的硼酸，例如，可列举甲基硼酸、乙 基硼酸、环丙基硼酸、丁基硼酸、环己基硼酸等的烷基硼酸类；乙烯基硼酸、1-丙烯-1-基硼 酸、1-丙烯-2-基硼酸、1- 丁烯-1-基硼酸、1- 丁烯-2-基硼酸、2- 丁烯-2-基硼酸、1-戊 烯-1-基硼酸、α-苯乙烯基硼酸、β-苯乙烯基硼酸、1，2-二苯基乙烯基硼酸、2, 2-二苯 基乙烯基硼酸、环戊烯基硼酸、环己烯基硼酸、2-甲基环己烯基硼酸等的链烯基硼酸类；乙 炔基硼酸、3-甲氧基-1-丙炔-1-基硼酸、环丙基乙炔基硼酸、1-戊炔基硼酸、3, 3-二甲 基-1- 丁炔-1-基硼酸、2-苯基-1-乙炔基硼酸、5-氯-1-戊炔基硼酸、2-(二叔丁基二甲基 硅烷醇）-乙炔基硼酸等的炔基硼酸类；作为芳基硼酸，可列举苯基硼酸，其他可列举2-甲 基苯基硼酸、3-甲基苯基硼酸、4-甲基苯基硼酸、4-三氟甲基苯基硼酸等的烷基芳基硼酸 类；2-噻吩基硼酸、2-呋喃基硼酸、2-吡啶基硼酸等的具有杂环式基的硼酸类；2,3,4,5， 6-五氟苯基硼酸、2-氟苯基硼酸、3-氟苯基硼酸、4-氟苯基硼酸、2-氯苯基硼酸、3-氯苯基 硼酸、4-氯苯基硼酸、2-溴苯基硼酸、3-溴苯基硼酸、4-溴苯基硼酸、2-碘苯基硼酸、3-碘 苯基硼酸、4-碘苯基硼酸、2，4-二氟苯基硼酸、3，4-二氟苯基硼酸、2，3-二氟苯基硼酸、3， 4, 5-三氟苯基硼酸、2, 3,4-三氟苯基硼酸、2,4,6-三氟苯基硼酸等的具有卤素原子的芳基 硼酸类；2-氰基苯基硼酸、3-氰基苯基硼酸、4-氰基苯基硼酸等的具有氰基的芳基硼酸类； 4-甲氧基苯基硼酸、4-叔丁氧基苯基硼酸等的烷氧基芳基硼酸类；1-萘硼酸、9-菲硼酸、 9-蒽硼酸、二茂铁基硼酸等的多环式芳基硼酸类；2-羟基苯基硼酸、3-羟基苯基硼酸、4-羟 基苯基硼酸等的羟基芳基硼酸类；4-乙酰基苯基硼酸、4-甲酰基苯基硼酸等的具有羰基取 代基的芳基硼酸类，但并不限定于上述物质。此外，还可同样地列举上述硼酸的酯类（例 如，二甲酯、二乙酯、二丙酯、频哪醇酯等）等。
[0111] 本发明的制造方法优选在碱的存在（共存）下进行反应。反应可使用通常的无机 碱、有机碱中的任一种，作为优选的碱，例如，可列举氢氧化钠、氢氧化钾等的氢氧化物，例 如碳酸钠（Na2CO3)、碳酸钾（K2CO3)、碳酸铯（Cs 2CO3)等的碳酸盐，例如醋酸钠、醋酸钾等的 醋酸盐，例如磷酸钠（Na3PO4)、磷酸钾（K3PO4)等的磷酸盐，例如三乙胺类、吡啶、吗啉、喹啉、 哌啶、DBU(二氮杂双环十一碳烯）、苯胺类、四正丁基乙酸铵等的铵盐等的有机盐等。这样 的碱可单独使用，此外，也可2种以上合用。
[0112] 在本发明的制造方法中通常可使用溶剂，优选在有机溶剂中进行。此外，还可使用 水等的溶剂。作为有机溶剂，可列举甲醇、乙醇等的醇溶剂，N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基 甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈等的非质子性极性溶剂，二乙醚、二异丙醚、 乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、1，4_二恶烷、四氢呋喃等的醚溶剂，苯、甲苯、二甲苯等的 芳香族烃溶剂，己烷、庚烷等的脂肪族烃溶剂等。
[0113] (其他反应）
[0114] 所述的偶联反应的例示不限制于可使用本发明的催化剂的偶联反应的种类，此 外，本领域技术人员可知本发明的催化剂可在如下所示的类似的偶联反应中使用。
[0115] 为选自下述各组的反应：
[0116] (a)有机锡化合物与作为离去基团具有卤素或者类卤素的碳亲电子体的 Stille-交叉偶联；
[0117] (b)有机硅烷与芳基、杂芳基或者乙烯基的卤化物或者类卤化物的Hiyama-交叉 偶联；
[0118] (C)有机锌化合物与芳基、杂芳基或者乙烯基的卤化物或者类卤化物的根岸-交 叉偶联；
[0119] (d)格氏化合物与芳基、杂芳基或者乙烯基的卤化物或者类卤化物的熊田-交叉 偶联；
[0120] (e)末端炔烃与芳基、杂芳基或者乙烯基的卤化物或者类卤化物的菌头-交叉偶 联；
[0121] (f)由烯醇化物及其他被稳定化的碳负离子的芳基或者杂芳基的卤化物或者类卤 化物进行的α-芳基化；
[0122] (g)芳基或者杂芳基的卤化物或者类卤化物的氰基化；
[0123] (h)芳基或者杂芳基的卤化物或者类卤化物的羰基化；
[0124] (i)芳基、杂芳基或者乙烯基的卤化物或者类卤化物在烯烃中的赫克-偶联。
[0125] 实施例
[0126] 全部的化学药品从销售供给源作为试剂购入，只要没有特别记载，不用进行进 一步纯化从而使用。四氢呋喃（THF)使用脱水溶剂。质子（IH)NMR(核磁共振图谱） 在JNM-ECS400(日本电子株式会社制）中分别用400MHz进行记录。化学位移用Delta scale( δ )以每百万的份（ppm)来表示，且在IH NMR中参照四甲基硅烷（δ = Oppm)。
[0127] 以下，根据实施例来进一步具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
[0128] 另外，在以下的实施例中，纯度（％)为通过气相色谱分析的面积百分率值。此外， 关于铜化合物的添加量，合并相对于二烷基氯化膦的摩尔％来表示。
[0129] [实施例1]
[0130] 二叔丁基巴豆基膦的制造
[0131] 在充分进行了氮气置换的IL容量的四口烧瓶中加入四氢呋喃70ml、甲苯140ml、 二叔丁基氯化膦53.1g(0.28mol)及氯化铜（I )0.83g(0.0084mol(相当于3摩尔％))。 一边保持在l〇°C~20°C的温度一边在其中经2小时滴加格氏试剂溶液，该格氏试剂溶液预 先通过巴豆基氯27. 9g(0. 31mol)和