使聚合产物的粒径为20-200μπι;使用200mL甲酸的甲醇溶液(1:10，V:V)为萃取剂，索氏萃取24h除去模板分子，中间约12h时添加一次萃取剂，萃取结束后使用10mL甲醇洗涤，除去残留甲酸；将除去模板分子的分子印迹聚合物于60°C真空干燥12h，得到2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶分子印迹聚合物(Diludine-MIP)。
[0037]该实施例中得到的2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基_1，4_ 二氢吡啶分子印迹聚合物(Diludine-MIP)的红外谱图见图2，其中3000cm 1处无C = C伸缩振动峰，说明MMA与EDMA聚合成功:1750(^11处C = O伸缩振动峰，说明产物中存在酯基；同时，3400cm1处O-H伸缩振动峰，说明产物中存在羟基，这两个特征基团为分子印迹聚合物的活性吸附位。
[0038]实施例2
[0039]将Diludinelmmol、MMA2mmol> EDMAlOmmol、AIBN0.1mmol 溶于 20mmol 乙臆中，于圆底烧瓶中混匀并在冰水浴中超声预作用Ih ;向圆底烧瓶中的反应物混合液通入氮气，1min后使用胶塞封口，在60°C油浴中反应24h得到聚合产物；将聚合产物研磨，使用丙酮漂洗除去过细颗粒，过筛，使聚合产物的粒径为20-200 μ m;使用200mL甲酸的甲醇溶液(1:10，V:V)为萃取剂，索氏萃取24h除去模板分子，中间约12h时添加一次萃取剂，萃取结束后使用10mL甲醇洗涤，除去残留甲酸；将除去模板分子的分子印迹聚合物于60°C真空干燥12h，得到2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶分子印迹聚合物(Diludine-MIP)。
[0040]实施例3
[0041]将Diludinelmmol、MMA4mmo1 - EDMA15mmol、AIBN0.2mmol 溶于 30mmol 二氯甲烧中，于圆底烧瓶中混匀并在冰水浴中超声预作用Ih ;向圆底烧瓶中的反应物混合液通入氮气，1min后使用胶塞封口，在60°C油浴中反应24h得到聚合产物；将聚合产物研磨，使用丙酮漂洗除去过细颗粒，过筛，使聚合产物的粒径为20-200 μ m;使用200mL甲酸的甲醇溶液(1:10，V:V)为萃取剂，索氏萃取24h除去模板分子，中间约12h时添加一次萃取剂，萃取结束后使用10mL甲醇洗涤，除去残留甲酸；将除去模板分子的分子印迹聚合物于60°C真空干燥12h，得到2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶分子印迹聚合物(Diludine-MIP)。
[0042]实施例4
[0043]将0.5mmol Diludine、2mmol MMA、10mmol EDMA、0.05mmol AIBN、20mmol 氯仿于圆底烧瓶中混匀并在冰水浴中超声预作用0.5h ;向圆底烧瓶中的反应物混合液通入氮气，1min后使用胶塞封口，在60°C油浴中反应24h得到聚合产物。将聚合产物研磨，使用丙酮漂洗除去过细颗粒，过筛，使聚合产物的粒径为20-200 μ m;使用200mL甲酸的甲醇溶液(1:10，V:V)为萃取剂，索氏萃取24h除去模板分子，中间约12h时添加一次萃取剂，萃取结束后使用10mL甲醇洗涤，除去残留甲酸；将除去模板分子的分子印迹聚合物于60°C真空干燥24h，得到2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶分子印迹聚合物(Diludine-MIP)。
[0044]实施例5
[0045]称量30mg实施例1得到的Diludine-MIP，用甲醇匀衆，抽真空条件(-0.01?-0.0SMPa)下装入2mL聚丙烯柱，并在聚合物填料两端安装聚乙烯筛板，得到Diludine-MIP固相萃取小柱,其结构示意图如图3所示。使用ImL甲醇活化Diludine-MIP固相萃取柱，上样，将2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶标准品以lmL/min的速率匀速通过固相萃取小柱，结束后ImL甲醇洗脱，得到2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶标准品的甲醇洗脱液。使用液-质联用仪测试该洗脱液。
[0046]采用与上述相同的步骤处理动物饲料萃取液，得到动物饲料萃取液的甲醇洗脱液。使用液-质联用仪测试该洗脱液。
[0047]该实施例中2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基_1，4_ 二氢吡啶标准品的甲醇洗脱液的液-质联用总离子流色谱图及其对应质谱图分别见图4和图5 ;动物饲料萃取液的甲醇洗脱液得到的液-质联用总离子流色谱图及其对应质谱图分别见图6和图7。
[0048]通过图4、图6与图5、图7的比较，可以看出，本发明的分子印迹聚合物可以高选择性地吸附动物饲料样品中的目标化合物2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶，几乎不引入其他杂质。本发明提供的分子印迹聚合物不仅制备简便、成本低，而且用于2，6-二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶的分离和检测，具有选择性强、回收率高的优点，具有很大的应用价值和市场前景。
[0049]应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
【主权项】
1.一种分子印迹聚合物，其通过与2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶结合的功能单体在致孔剂中与交联剂通过引发剂的引发进行聚合，然后去除其中的2，6-二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢^比唆而获得。2.根据权利要求1所述的分子印迹聚合物，其特征在于，所述功能单体包括甲基丙烯酸、4-乙烯苯基硼酸和丙烯酸中的至少一种，优选甲基丙烯酸。3.根据权利要求1或2所述的分子印迹聚合物，其特征在于，所述交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯和二乙烯基苯中的至少一种。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的分子印迹聚合物，其特征在于，所述致孔剂包括二氯甲烷、氯仿和乙腈中的至少一种。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的分子印迹聚合物，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异戊腈。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的分子印迹聚合物，其特征在于，以摩尔比计，2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶:功能单体:交联剂:致孔剂:引发剂为 1:1-10:10-100:10-100:0.05-0.5 ;优选地，2，6- 二甲基-3，5- 二 乙酯基-1, 4- 二氢吡啶:功能单体:交联剂:致孔剂:引发剂为1:2-8:10-30:20-80:0.05-0.2 ;更优选地，2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶:功能单体:交联剂:致孔剂:引发剂为1:3-6:15-25:30-50:0.05-0.15。7.一种制备权利要求1-6中任一项所述的分子印迹聚合物的方法，包括: 步骤A，使2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶、功能单体、交联剂、致孔剂以及引发剂混合，得到反应混合物； 步骤B，步骤A得到的反应混合物在无氧条件下聚合，得到聚合产物，优选将得到的聚合产物进行加工，使其粒径为20-200 μ m ； 步骤C，除去所述聚合产物中的2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶，得到所述分子印迹聚合物。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤B中，所述的交联共聚在55-75°C下进行12-48h。9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，在步骤C中，通过索氏萃取除去所述聚合物产物中的2，6- 二甲基-3，5- 二乙酯基-1，4- 二氢吡啶。10.权利要求1-9中任一项所述的分子印迹聚合物在2，6-二甲基-3，5-二乙酯基-1，4- 二氢吡啶的分离和/或检测中的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种分子印迹聚合物及其制备方法，属于分析化学技术领域。所述分子印迹聚合物通过与2,6-二甲基-3,5-二乙酯基-l,4-二氢吡啶结合的功能单体在致孔剂中与交联剂通过引发剂的引发进行聚合，然后去除其中的2,6-二甲基-3,5-二乙酯基-l,4-二氢吡啶而获得。应用该分子印迹聚合物可高选择性地分离动物饲料样品中的2,6-二甲基-3,5-二乙酯基-l,4-二氢吡啶，有效去除基质干扰，具有很大的应用价值和市场前景。
【IPC分类】B01J20/26, C08J9/28, C08F212/36, C08J9/26, B01D15/08, C08F222/14, C08F230/06, C08F220/06, B01J20/30
【公开号】CN105218746
【申请号】CN201410265405
【发明人】王晋, 张颖, 孙姝琦
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年6月13日