82(d，J= 8. 00Hz，2H)，13. 48(s，lH，NH)
[002引 实施例3
[0027] 将Immol9,l〇-菲酿、Immol对甲氧基苯甲醒、5mmol醋酸锭和0.OBmmol非咪挫 基酸性离子液体分别加入到盛有6ml水的带有揽拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回 流反应26min，化C(薄板层析）检测，原料点消失，冷却至室溫，用乙酸（10mlX3)萃取，萃 取液加入无水硫酸儀干燥，抽滤，滤液旋蒸浓缩后用乙酸乙醋重结晶，得到2-(4-甲氧基苯 基）-1H-菲并巧，10-d]咪挫，收率为87%，乙酸萃取后的残留液中直接加入9,10-菲酿、对 甲氧基苯甲醒和醋酸锭后进行重复使用。
[0028]2-(4-甲氧基苯基）-lH-菲并巧，10-d]咪挫：m. P.252 ~254°C;IR(邸r) :3418， 3069,1612,1506,1481，1458,1266,1188,1025,829,750,7：34cm1;古NMR巧00MHz，DMS0-de):δ= 3. 84(s，3H)，7. 14(d，J= 8. 50Hz，2H)，7. 59(t，J= 7. 00Hz，2H)，7. 71(t，J= 7.OOHz， 2H)，8. 23 (d，J= 9.OOHz，2H)，8. 52 (d，J= 9.OOHz，2H)，8. 81 (d，J= 8.OOHz，2H)，13. 32 (s， IH,NH)
[002引实施例4
[0030] 将Immol9,10-菲酿、Immol邻径基苯甲醒、5mmol醋酸锭和0. 06mmol非咪挫基酸 性离子液体分别加入到盛有6ml水的带有揽拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应 23min，化C(薄板层析）检测，原料点消失，冷却至室溫，用乙酸（10mlX3)萃取，萃取液加入 无水硫酸儀干燥，抽滤，滤液旋蒸浓缩后用乙酸乙醋重结晶，得到2-(2-径基苯基）-1H-菲 并化10-d]咪挫，收率为90%，乙酸萃取后的残留液中直接加入9,10-菲酿、邻径基苯甲醒 和醋酸锭后进行重复使用。
[003U 2-(2-?基苯基）-lH-菲并巧，10-d]咪挫：m.P.289 ~291°C;IR(邸r) :3374， 3055，1619，1594，1487，1446,761，751，723細1;电NMR巧00MHz，DMS0-de):δ=7.ll(d，J= 8. 50Hz，2H)，7. 42 (t，J= 7. 50Hz，2H)，7. 70 (t，J= 7.OOHz，2H)，7. 81 (t，J= 7. 50Hz，2H)， 8. 26 (d，J= 7.00Hz，2H) ,8.57 (d，J= 7.50Hz，2H) ,8.89 (d，J= 8.00Hz，2H)，13. 16 (s，lH， NH)
[00础实施例5
[0033] 将Immol9,10-菲酿、Immol对漠基苯甲醒、4mmol醋酸锭和0. 05mmol非咪挫基酸 性离子液体分别加入到盛有7ml水的带有揽拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回流反应 18min，化C(薄板层析）检测，原料点消失，冷却至室溫，用乙酸（10mlX3)萃取，萃取液加 入无水硫酸儀干燥，抽滤，滤液旋蒸浓缩后用乙酸乙醋重结晶，得到2-(4-漠苯基）-1H-菲 并化10-d]咪挫，收率为91%，乙酸萃取后的残留液中直接加入9,10-菲酿、对漠基苯甲醒 和醋酸锭后进行重复使用。
[0034] 2-(4-漠苯基）-lH-菲并巧，10-d]咪挫：m.p.273 ~274°C;IR(邸r) :3153,3071， 2969,1680,1612,1592,1471，1452,1233,1049,831，752,720,682cm1;古匪R(500MHz， DMSO-de): δ =7. 62(t，J =7.OOHz，2H)，7. 73(t，J =7. 50Hz，2H)，7. 80(t，J =8. 50Hz， 2H)，8. 25 (d，J= 8. 50Hz，2H)，8. 59 (d，J= 7.OOHz，2H)，8. 86 (d，J= 8. 50Hz，2H)，13. 53 (s， IH,NH)
[00对实施例6
[0036] 将Immol9,10-菲酿、Immol2,4-二氯苯甲醒、4mmol醋酸锭和0. 06mmol非咪挫 基酸性离子液体分别加入到盛有8ml水的带有揽拌子和冷凝管的25ml单口瓶中。加热回 流反应21min，化C(薄板层析）检测，原料点消失，冷却至室溫，用乙酸（10mlX3)萃取，萃 取液加入无水硫酸儀干燥，抽滤，滤液旋蒸浓缩后用乙酸乙醋重结晶，得到2- (2,4-二氯苯 基）-1H-菲并巧，10-d]咪挫，收率为89%，乙酸萃取后的残留液中直接加入9,10-菲酿、2， 4-二氯苯甲醒和醋酸锭后进行重复使用。
[0037]2-(2,4-二氯苯基）-1护菲并巧，10-(1]咪挫：111.口.236 ~238°(：;11?化化）：3443， 3075，1621，1519，1458，1237，1106,869,814,755,727細1;古NMR巧00MHz，DMS0-de) :δ = 7. 62~7. 72(m，5Η)，7. 94 (d，J = 8. 50Ηζ，2Η)，8. 53 (dd，J = 8. 50,1. 50Ηζ，2Η)，8. 82 (dd，J =8. 50,1. 50Hz，2H)，13. 59 (s，IH，NH)
[00測实施例7
[0039] W实施例1为探针反应，作反应催化剂非咪挫基酸性离子液体的活性重复性试 验，离子液体重复使用5次，产物2-苯基-1H-菲并巧，10-d]咪挫的收率变化见表1。
[0040] 实施例8
[0041]W实施例6为探针反应，作反应催化剂非咪挫基酸性离子液体的活性重复性试 验，离子液体重复使用5次，产物2-(2,4-二氯苯基）-1H-菲并巧，10-d]咪挫的收率变化 见表2。
[004引表1非咪挫基酸性离子液体在催化制备2-苯基-1H-菲并巧，10-d]咪挫中的活 性重复性试验结果
[0043]
[0044] 表2非咪挫基酸性离子液体在催化制备2-化4-二氯苯基）-lH-菲并巧，10-山 咪挫中的活性重复性试验结果
[0045]
[0046]
[0047] 由表1和2可W看出：催化剂非咪挫基酸性离子液体在循环使用催化制备2-苯 基-1H-菲并巧，10-d]咪挫和2-(2,4-二氯苯基）-lH-菲并巧，10-d]咪挫的过程中的收 率稍有降低，但降低幅度均比较小。因此，可w推断出该催化剂非咪挫基酸性离子液体在催 化制备2-芳基-1H-菲并巧，10-d]咪挫类衍生物的过程中可W被循环使用，其催化活性未 有明显降低。
【主权项】
1. 一种催化制备2-芳基-1H-菲并[9,?ο-d]咪唑类衍生物的方法，其特征在于，所述 制备反应中9,10-菲醌、芳香醛和醋酸铵的摩尔比为1 :1 :3~5,非咪唑基酸性离子液体催 化剂的摩尔量是所用9,10-菲醌的4~6%，反应溶剂水以毫升计的体积量为9,10-菲醌以 毫摩尔计的摩尔量的5~8倍，反应压力为一个大气压，回流反应时间为14~30min，反应 结束后冷却至室温，用乙醚萃取，萃取液加入无水硫酸镁干燥，抽滤，滤液旋蒸浓缩后用乙 酸乙酯重结晶，得到2-芳基-1H-菲并[9,ΙΟ-d]咪唑类衍生物； 本发明所使用的非咪唑基酸性离子液体催化剂的结构式为：2. 如权利要求1所述的一种催化制备2-芳基-1H-菲并[9,ΙΟ-d]咪唑类衍生物的方 法，其特征在于，所述芳香醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、邻羟基 苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对溴苯甲醛、2，4-二氯苯甲醛中的任一种。3. 如权利要求1所述的一种催化制备2-芳基-1H-菲并[9,ΙΟ-d]咪唑类衍生物的方 法，其特征在于，所述乙醚萃取后的残留液不经任何处理可以至少重复使用5次。
【专利摘要】本发明公开了一种催化制备2-芳基-1H-菲并[9，10-d]咪唑类衍生物的方法，属于离子液体催化技术领域。该制备反应中9，10-菲醌、芳香醛和醋酸铵的摩尔比为1：1：3～5，非咪唑基酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用9，10-菲醌的4～6％，反应溶剂水以毫升计的体积量为9，10-菲醌以毫摩尔计的摩尔量的5～8倍，回流反应时间为14～30min，反应结束后用乙醚萃取，萃取液加入无水硫酸镁干燥，抽滤，滤液旋蒸浓缩后用乙酸乙酯重结晶，得到2-芳基-1H-菲并[9，10-d]咪唑类衍生物。本发明具有催化剂可生物降解性好、原料利用率高和整个制备过程操作简单方便等特点，便于工业化大规模应用。
【IPC分类】C07D235/02
【公开号】CN105254570
【申请号】CN201510854888
【发明人】岳彩波, 张恒, 吴胜华, 储昭莲
【申请人】安徽工业大学
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年11月25日