聚酰胺的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚酰胺的制造方法。
【背景技术】
[0002] 对于显示器用元件，透明性是必要的，因此，作为其基板，使用采用了玻璃板的玻 璃基板。但是，使用玻璃基板的显示器用元件，有时被指出重量重、破裂、不弯曲等问题。因 此，提出了尝试使用透明树脂膜来替代玻璃基板。作为光学用途的透明树脂，已知有透明度 高的聚碳酸酯等，但是，在用于显示器用元件的制造时，耐热性和机械强度成为问题。另一 方面，作为耐热性的树脂，可以举出聚酰亚胺，但是，一般的聚酰亚胺着色成茶褐色，因此， 在光学用途方面有问题，另外，作为具有透明性的聚酰亚胺，已知有具有环状结构的聚酰亚 胺，但是，其存在耐热性降低的问题。
[0003] 专利文献1或2涉及用于微电子仪器的透明柔性基板的芳香族聚酰胺膜。作为聚 酰胺的合成方法，这些文献公开了一种得到均匀的聚酰胺溶液的方法，其中，在酰胺系溶剂 (DMAc)中溶解二胺，接着添加二酰氯，形成凝胶，之后添加 PrO (氧化丙烯），粉碎凝胶，得到 均匀的聚酰胺溶液。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献 1 :W〇2〇l2/l29422
[0007] 专利文献2 :日本特表2014-508851号公报
【发明内容】
[0008] 近年来，酰胺系溶剂的环境负荷被担心。因此，本发明在一种或多种实施方式中， 提供一种合成时减少了酰胺系溶剂的使用的聚酰胺的制造方法。
[0009] 本发明在一种或多种实施方式中，涉及一种聚酰胺的制造方法，其包括下述工序 (a)~（c)，
[0010] 工序（a):将二酰氯溶解于非酰胺系有机溶剂中，
[0011] 工序（b):将二胺添加到工序（a)中得到的溶液中，使二酰氯和二胺反应，得到聚 酰胺，
[0012] 工序（c):在工序（b)之前、与工序（b)的开始同时、以及工序（b)期间中的至少 任一时刻添加能够捕集盐酸的捕集试剂。
[0013] 本发明在一种或多种实施方式中，涉及一种显示器用元件、光学用元件、照明用元 件或传感器元件的制造方法，其包括下述步骤（I)和（II):
[0014] (I)将通过本发明的制造方法制造的聚酰胺溶液涂布到支撑材上，形成膜；
[0015] (II)在上述聚酰胺膜的一个面上形成显示器用元件、光学用元件、照明用元件或 传感器元件，
[0016] 其中，上述支撑材或其表面由玻璃或硅片构成。
[0017] 发明效果
[0018] 根据本发明，在一种或多种实施方式中，能够提供一种减少了聚酰胺的聚合反应 中的酰胺系溶剂的使用的聚酰胺的制造方法。
【附图说明】
[0019] 图1是说明一种实施方式中的0LED元件或传感器元件的制造方法的示意图。
[0020] 图2是表示一种实施方式中的有机EL元件1的构成的截面示意图。
[0021] 图3是表示一种实施方式中的传感器元件10的构成的截面示意图。
【具体实施方式】
[0022] 在酰胺系溶剂中溶解二胺，然后添加二酰氯进行反应，合成聚酰胺时，通过聚合反 应产生的盐酸与所述二胺形成盐酸盐，发生白浊或凝胶化，聚合反应变得不进行。因此，捕 集盐酸的药剂（例如氧化丙烯（PrO)，以下也称作"捕集试剂"）在二酰氯的添加之前、与添 加同时、或者添加后被添加到反应液中。
[0023] 本发明的发明人研究了使用非酰胺系溶剂来代替酰胺系溶剂。在非酰胺系溶剂中 溶解二胺，然后添加二酰氯时，与酰胺系溶剂的情况同样地，通过聚合反应产生的盐酸与所 述二胺形成盐酸盐，发生白浊或凝胶化，聚合反应变得不进行。因此，研究了捕集试剂的使 用。
[0024] 首先，尝试了在非酰胺系溶剂中溶解二胺，然后添加捕集试剂，之后添加二酰氯的 顺序。但是，在该添加顺序中，发现了聚酰胺的聚合反应不开始。考虑这是由于与酰胺系溶 剂的情况不同，在非酰胺系溶剂中，在二酰氯之前添加的捕集试剂与二胺反应或稳定化了 的缘故。
[0025] 然后，尝试了在非酰胺系溶剂中溶解二胺，然后添加二酰氯，在由通过聚合反应产 生的盐酸与所述二胺的盐酸盐形成白浊或凝胶化的状态下，添加捕集试剂的顺序。于是， 捕集试剂不与二胺反应或稳定化，能够捕集盐酸，其结果，发现了白浊以及凝胶化成为透明 化，聚合反应被促进并增稠。根据该方法，反应溶液暂时白浊或凝胶化，但是，结果透明化， 能够不使用酰胺系溶剂地促进聚酰胺合成反应。但是，利用该方法制备的聚酰胺溶液产生 了着色成黄色的新问题。
[0026] 发现了反应溶液白浊或凝胶化的问题能够通过以下所述的方法消除。即，发现了 作为溶剂，使用含有少量的酰胺系有机溶剂的非酰胺系有机溶剂时，能够抑制所述白浊和 凝胶化的产生，实现聚合反应的均匀化。但是，即使这样，所制造的聚酰胺溶液着色成黄色 的问题也未被消除。
[0027] 本发明根据在非酰胺系溶剂中溶解二酰氯，在其中添加二胺，进行聚合反应的方 法，基于下述见解，即，能够不使用酰胺系溶剂地抑制白浊和凝胶化的产生，达到均匀的聚 合反应，并且能够抑制黄色的着色。
[0028] 即，本发明在一种或多种实施方式中，涉及一种聚酰胺的制造方法，其包括下述工 序（a)~（c)，
[0029] 工序（a):将二酰氯溶解于非酰胺系有机溶剂中，
[0030] 工序（b):将二胺添加到工序（a)中得到的溶液中，使二酰氯和二胺反应，得到聚 酰胺，
[0031] 工序（c):在工序（b)之前、与工序（b)的开始同时、以及工序（b)期间中的至少 任一时刻添加能够捕集盐酸的捕集试剂。
[0032] 根据本发明的制造方法，在一种或多种实施方式中，能够得到不使用酰胺系溶剂、 或者抑制使用酰胺系溶剂来合成聚酰胺这样的效果。另外，根据本发明的制造方法，在一种 或多种实施方式中，能够得到不产生反应液的白浊或凝胶化地合成聚酰胺的效果。可以认 为通过不产生白浊或凝胶化，聚合反应更均匀地进行。另外，根据本发明的制造方法，在一 种或多种实施方式中，能够得到可以消除着色成黄色的问题的效果。
[0033] 在本发明的制造方法中，能够抑制白浊或凝胶化的机理的详细情况还不明确，但 是，推理如下。即，考虑关于白浊或凝胶化，反应液中的二胺与聚合反应中产生的盐酸之间 的盐酸盐的形成是原因之一。考虑在溶解有二酰氯的反应液中添加二胺的本发明的制造方 法中，由于在形成盐酸盐之前被供于聚酰胺的聚合反应，因此，未形成盐酸盐，白浊或凝胶 化被抑制。另外，在本发明的制造方法中，能够抑制黄色的着色的机理的详细情况还不明 确，但是，推测通过非酰胺系有机溶剂与二胺盐酸盐未共存，黄色的着色被抑制。但是，本发 明并不被限定解释于这些机理。
[0034] [非酰胺系有机溶剂]
[0035] 在本发明的制造方法中，聚酰胺的聚合反应中使用的非酰胺系有机溶剂、即、工 序（a)中的非酰胺系有机溶剂，在一种或多种实施方式中，为非质子性溶剂，在进一步的 一种或多种实施方式中，从聚酰胺聚合反应中的酰胺系溶剂的使用减少的观点考虑，优选 γ-丁内酯、甲基-γ-丁内酯或者它们的混合物。
[0036] 本发明的制造方法，在一种或多种实施方式中，聚合反应的溶剂仅使用非酰胺系 有机溶剂，或者不使用酰胺系溶剂。因此，在本发明的制造方法中，能够在不存在酰胺系溶 剂的条件下进行聚酰胺的合成。
[0037] 在本发明的制造方法的另一种或多种实施方式中，聚合反应的溶剂也可以含有除 非酰胺系有机溶剂以外的溶剂。此时，溶剂中的非酰胺系有机溶剂优选为90质量％以上、 95质量％以上、98质量％以上、99质量％以上、或者99. 5质量％以上。
[0038] 在本发明的制造方法的另一种或多种实施方式中，作为含有除非酰胺系有机溶剂 以外的溶剂的溶剂，可以举出使用含有酰胺系有机溶剂的非酰胺系有机溶剂。所述酰胺系 溶剂，在一种或多种实施方式中，可以举出Ν，Ν-二甲基乙酰胺（DMAc)、Ν-甲基-2-吡咯烷 酮（NMP)、N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、3_甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3- 丁氧基-N，N-二甲 基丙烷酰胺、1-乙基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基丙酰胺、N，N-二甲基丁基酰胺、N，N-二乙 基乙酰胺、N，N-二乙基丙酰胺、1-甲基-2-哌啶酮以及它们的组合。
[0039] [二酰氯]
[0040] 本发明的制造方法中使用的二酰氯，没有特别的限制，可以举出用作合成聚酰胺 膜的单体的公知的、以及今后被用作单体的二酰氯。二酰氯，在一种或多种实施方式中，从 制造用于在显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件等电子部件中使用的聚 酰胺膜的聚酰胺的观点考虑，可以举出选自下述化合物以及它们的组合。
[0041 ]
[0042] 在上述二酰氯的式中，p = 4、q = 3, &、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素（氟化物、氯化 物、漠化物和鹏化物）、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氛基、硫代烷基、烷氧基、卤代烧氧 基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、和卤代烷基酯等取