吡啶并喹啉类衍生物、制备方法及有机发光器件的制作方法
【技术领域】
[0002] 本发明涉及有机光电材料领域，尤其涉及一类含吡啶并喹啉类衍生物、制备方法 及有机发光器件。
[0003]
【背景技术】
[0004] 有机电致发光器件（0LED)是一种新型的平面显示器件，具有节能、响应速度快、颜 色稳定、环境适应性强、无辐射、寿命长、质量轻、厚度薄等特点。由于近几年光电通讯和多 媒体领域的迅速发展，有机光电子材料已成为现代社会信息和电子产业的核心。
[0005] 有机电致发光装置通常包括阳极、有机发光层和阴极。在有机发光层中，阴极的电 子和阳极的空穴再结合形成激子，当激子变成基态时，产生电致发光。
[0006] 对于有机EL材料的研究是从1950年Bernose对含有有机色素的高分子薄膜施加 高电流电压观测开始。1965年，Pope等人首次发现了蒽单晶的电致发光性质，这是有机化 合物的首例电致发光现象。1987年，柯达公司的Tang等人发现，由有机材料形成的具有分 离功能叠层的有机发光器件即使在10V或更小的低电压下也能提供lOOOcd/cm 2或更高的 高亮度。
[0007] 然而，采用现有的发光材料制造的有机电致发光装置仍然需要进一步的改进，特 别是在效率、色纯度等方面。我们发现，将吡啶并喹啉类衍生物应用在有机电致发光材料方 面的很少，本发明对其进行深入研究。
[0008]
【发明内容】
[0009] 本发明所要解决的技术问题是客服现有技术中有机电致发光器件中的电子传输 材料品种单一，性能难以优化的问题，提供一类简单易得的二芳基吡啶并喹啉类电子传输 材料。
[0010] 本发明的另一目的是提供一种制备工艺简单、反应条件温和的可用于有机电致发 光器件中的二芳基吡啶并喹啉电子传输材料的制备方法。
[0011] 本发明的第三个目的是将一类二芳基吡啶并喹啉类衍生物作为电子传输材料应 用于有机电致发光器件中。
[0012] 本发明提供的吡啶并喹啉类衍生物分子结构通式，并且有式（1)表示为：
其中，R独立地选自有或没有取代基的C6-C30芳基、有或没有取代基的C3-C30杂芳基。
[0013] 上述优选本发明的二卤代吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生物有机电致发光材料，以R 取以下芳基为例：
上述优选本发明的二卤代吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生物有机电致发光材料，以R取以 上结构为例进行分析和说明，具体的结构式分别对应为如下表1化学结构式： 表1
有机电致发光化合物选自上组化合物，但是本发明不限于所述化合物。I
[0014] 本发明的有机电致发光化合物可以根据以下方案所示进行制备：
本发明提供了一种有机电致发光器件，它包括第一电极；第二电极；插入所述第一电 极和第二电极之间的一层或多层有几层，所述有几层包括化学式1表示的一种或多种有机 电致发光化合物。有几层包含电致发光层，其中式（1)的有机电致发光化合物用作基质或 者掺杂剂材料。
[0015] 当式（1)的有机电致发光化合物用作基质时，包括了一种或多种掺杂剂。用于本 发明的有机电致发光器件中的掺杂剂并没有特别限制。
[0016] 下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但不限于这些实施例。
[0017] 本发明选择易于合成的卤代的吡啶并[2, 3_g]喹啉作为起始原料，其制备路线如 下式所示：
其中，X为Cl、Br或I。
[0018] -种所述含二卤代吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生物制成的有机发光器件，其包括第 一电极、第二电极以及置于所述第一电极、所述第二电极之间的一个或多个有机化合物层， 其特征在于，至少一个所述有机化合物层包含所述含二卤代吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生 物。
[0019] -种所述二卤代吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生物的应用，其特征在于，所述二卤代 吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生物在所述有机电致发光器件中用作磷光主体材料、空穴注入材 料或者空穴传输材料。
[0020] 本发明提供的一类二卤代吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生物、制备方法及其在有机电 致发光器件中的应用。该二卤代吡啶并[2, 3-g]喹啉类衍生物具有高的发光效率，高的发 光效率表明该化合物可作为发光材料或发光主体材料，尤其是可以作为磷光主体材料，用 于有机电致发光器件中表现出高效率、高亮度、长寿命，具有制造成本较低的优点，降低了 有机电致发光器件的制造成本。
[0021] 【具体实施方式】： 本发明选择易于合成的卤代的吡啶并[2, 3-g]喹啉作为起始原料，其制备路线如下所 示： …，.界
- 其中，X为Cl、Br或I。下面以当X为C1时合成为例： 4, 9-二氯吡啶并[2, 3- g]喹啉的合成： 将对苯二胺0· 50mol、2, 2-二甲基-1，3-二恶烷-4, 6-二酮1. OOmol、三甲氧基甲烷 0. 50mol加入到4L的反应釜中，溶解在2L二苯醚中，氮气保护条件下，反应5个小时，反应 结束后，用无水四氢呋喃做溶剂，逐滴滴加三氯氧磷，反应结束后，柱层析石油醚：二氯甲烷 =3:1，得到4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉0.41mol，产率81%。
[0022] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实 施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是 本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发 明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
[0023] 实施例1 :化合物1的合成
将4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉100mmol，4- (N，N-二苯基）氨基苯硼酸220mmol加 入到1L的三口烧瓶中，溶解于400mL甲苯中，在氮气保护下加入四三苯基膦钯1. 5mmol，碳 酸钾250_〇1，蒸馏水100mL，搅拌回流反应16小时，反应结束后冷却至室温，分液，过硅胶 漏斗，洗涤，旋干，重结晶，过滤，得出77mmol白色固体化合物1，产率77%。
[0024] 实施例2 :化合物2的合成
将4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉lOOmmol，1-萘硼酸220mmol加入到1L的三口烧瓶 中，溶解于400mL甲苯中，在氮气保护下加入四三苯基膦把1. 5mmol，碳酸钾250mmol，蒸馈 水100mL，搅拌回流反应16小时，反应结束后冷却至室温，分液，过硅胶漏斗，洗涤，旋干，重 结晶，过滤，得出87mmol白色固体化合物2,产率87%。
[0025] 实施例3 :化合物3的合成
将4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉100mmol，9-菲硼酸220mmol加入到1L的三口烧瓶 中，溶解于400mL甲苯中，在氮气保护下加入四三苯基膦把1. 5mmol，碳酸钾250mmol，蒸馈 水100mL，搅拌回流反应16小时，反应结束后冷却至室温，分液，过硅胶漏斗，洗涤，旋干，重 结晶，过滤，得出79mmol白色固体化合物3,产率79%。
[0026] 实施例4 :化合物4的合成
将4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉100mmol，9-蒽硼酸220mmol加入到1L的三口烧瓶 中，溶解于400mL甲苯中，在氮气保护下加入四三苯基膦把1. 5mmol，碳酸钾250mmol，蒸馈 水100mL，搅拌回流反应16小时，反应结束后冷却至室温，分液，过硅胶漏斗，洗涤，旋干，重 结晶，过滤，得出81mmol白色固体化合物4,产率81%。
[0027] 实施例5 :化合物5的合成
将4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉lOOmmol，1-芘硼酸220mmol加入到1L的三口烧瓶 中，溶解于400mL甲苯中，在氮气保护下加入四三苯基膦把1. 5mmol，碳酸钾250mmol，蒸馈 水100mL，搅拌回流反应16小时，反应结束后冷却至室温，分液，过硅胶漏斗，洗涤，旋干，重 结晶，过滤，得出75mmol白色固体化合物5,产率75%。
[0028] 实施例6 :化合物6的合成
将4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉100mmol，9, 9-螺二芴-2-硼酸220mmol加入到1L 的三口烧瓶中，溶解于400mL甲苯中，在氮气保护下加入四三苯基膦钯1. 5mmol，碳酸钾 250_〇1，蒸馏水lOOmL，搅拌回流反应16小时，反应结束后冷却至室温，分液，过硅胶漏斗， 洗涤，旋干，重结晶，过滤，得出82mmol白色固体化合物6,产率82%。
[0029] 实施例7合物7的合成
将4, 9-二氯吡啶并[2, 3-g]喹啉lOOmmol，1，3-环戊二次-2-硼酸220mmol加入到 1L的三口烧瓶中，溶解于400mL甲苯中，在氮气保护下加入四三苯基膦钯1. 5mmol，碳酸钾 250_〇1，蒸馏水100mL，搅拌