专利名称：用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于对苯二甲酸精制的Pd/c催化剂的制备方法。
背景技术：
Pd/C催化剂是一种常用的加氢催化剂，常用于粗对苯二甲酸(CTA)加氢精制生产精对苯二甲酸(PTA)，例如粗对苯二甲酸(CTA)加氢精制Amoco工艺是将含有对羧基苯甲醛(4-CBA)和有色杂质的粗对苯二甲酸(CTA)，溶解于水中，在高温、高压下，用钯/炭(简称Pd/C)催化剂进行选择性加氢，使4-CBA和有色杂质还原成易溶于水的对甲基苯甲酸(P-TA)和无色组分，再经结晶分离，得到4-CBA小于25ppm的纤维级PTA，起主要作用的是钯活性组分。专利CN100402144C公开了一种Pd/C催化剂的制备方法，在含Pd溶液中加入络合齐U，例如8-羟基喹啉等与水配制成钯混合液浸溃或喷洒未改性的载体活性炭，络合剂与Pd产生较强的相互作用而产生一种络合物，该方法制备的催化剂在使用过程中金属Pd易流失，造成催化剂活性下降。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的Pd/C催化剂中金属Pd易流失的问题，提供一种Pd/c催化剂的制备方法，该方法制备的Pd/c催化剂在使用过程中具有金属Pd不易流失、活性高的特点。为了解决 上述技术问题，本发明采用的技术方案如下:一种用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，步骤如下:以水为溶剂，将所需量的Pd化合物配成pH为3 7的Pd混合液III ;将所述混合液III浸溃或喷洒所述改性活性炭载体得到催化剂前体；将所述催化剂前体用还原剂还原得Pd/C催化剂；以重量百分比计所述催化剂含Pd 0.20
2.50%，余量为改性活性炭载体；其中所述改性活性炭载体含有Si和N，以重量百分比计Si在改性活性炭载体中的含量为0.10 0.35%，且Si/N的摩尔比为0.5 1.0: 1，所述改性活性炭载体采用如下步骤制备:a)以水为溶剂，将式I所示的含硅化合物配成浸溃液II，
权利要求
1.一种用于对苯二甲酸精制的Pd/c催化剂的制备方法，步骤如下:以水为溶剂，将所需量的Pd化合物配成pH为3 7的Pd混合液III ;将所述混合液III浸溃或喷洒所述改性活性炭载体得到催化剂前体；将所述催化剂前体用还原剂还原得Pd/C催化剂；以重量百分比计所述催化剂含Pd 0.20 2.50%，余量为改性活性炭载体；其中所述改性活性炭载体含有Si和N，以重量百分比计Si在改性活性炭载体中的含量为0.10 0.35%，且Si/N的摩尔比为0.5 1.0: 1，所述改性活性炭载体采用如下步骤制备: a)以水为溶剂，将式I所示的含硅化合物配成浸溃液II，
2.根据权利要求1所述用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于所述改性活性炭制备步骤中的R2为-(CH2) n2-NH- (CH2) H3-NH2, Si/N的摩尔比为0.5: I。
3.根据权利要求2所述用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于n2=2、n3 = 3。
4.根据权利要求1所述用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于所述改性活性炭制备步骤b)中的热处理温度为80 110°C。
5.根据权利要求1所述用于用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于所述改性活性炭制备步骤b)中的热处理时间为0.5 4小时。
6.根据权利要求1所述用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，其特征在于所述混合液III的pH为5.5 6.5。
7.根据权利要求1所述用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，其特征在所述改性活性炭中的Si与Pd混合液III中Pd的摩尔比为2.5 6.0: I。
全文摘要
本发明涉及一种用于对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂的制备方法，主要解决现有技术中存在的催化剂中金属Pd易流失问题。本发明通过采用如下式所示的含硅化合物处理得到的改性活性炭为载体，其中所述改性活性炭含有Si和N，以重量百分比计Si在改性活性炭中的含量为0.10～0.35％，且Si/N的摩尔比为0.5～1.0∶1，其中，R1为-CH3或者-CH2CH3，R2选自-(CH2)n1-NH2或者-(CH2)n2-NH-(CH2)n3-NH2，其中n1、n2、n3为1～3的整数的技术方案，较好地解决了该问题，可用于精制粗对苯二甲酸的工业生产中。
文档编号B01J23/44GK103120937SQ201110369440
公开日2013年5月29日 申请日期2011年11月18日 优先权日2011年11月18日
发明者朱小丽, 畅延青 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院