Keggin结构同多阴阳离子构筑的催化剂及其制备方法及其应用_2

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低有机硫化物或FCC汽柴油的硫含量,为生产国V标准的柴油或汽油提供一套简洁的工艺。 本发明的催化剂氧化脱硫活性强、可重复使用,是一种理想的模型有机硫化物或FCC汽柴 油脱硫的催化剂。本发明催化剂的制备方法简单,操作容易,制备成本廉价,原料易获得。
【附图说明】
[0016] 图 1 是cat5XRD; 图2是cat 1小角XRD ; 图3是catl广角XRD ; 图4是catl固体紫外; 图5是catl红外; 图6是cat7固体紫外。
【具体实施方式】
[0017] 对比例I Al13-12烷基磺酸盐的合成 在常温、常压和剧烈搅拌的条件下,按照Holland Brian T. Holland和Paul K. Isbester 等在期干丨 J Journal of the American Chemical Society 1997, 119, (29)6796-6803上提供的方法,向0.200 111〇1/1,六1(勵3)3*9!120中,加入0.200111〇1/1的恥0!1 溶液至pH=3.8-5. 0。加入十二烷基磺酸钠的水溶液S /Al=2:l,搅拌1-12 h,过滤洗涤, 80-100° C 干燥 4-24 h,100-200° C 焙烧 2-24 h。制备了 Al13-12 烷基磺酸盐。
[0018] 对比例2 Al13-12烷基苯磺酸盐的合成 在常温、常压和剧烈搅拌的条件下,向0. 200mol/L,Al (NO3)3 ·9Η20中,加入0. 200 mol/ L的NaOH溶液至pH=3.8-5.0。加入十二烷基苯磺酸钠的水溶液S/A1=2:1,搅拌1-12 h, 过滤洗涤,80-100° C干燥4-24 h,100-200° C焙烧2-24 h。制备了 Al13-十二烷基苯磺 酸盐。
[0019] 对比例3 Al13-硬脂酸盐的合成 在常温、常压和剧烈搅拌的条件下,向0. 200 mol/L,Al (NO3)3 ·9Η20中,加入0. 200mol/ L的NaOH溶液至pH=3.8-5.0。加入硬脂酸盐的水溶液S/A1=2:1,搅拌lh,过滤洗涤, 80-100° C 干燥 4-24 h,100-200° C 焙烧 2-24 h。制备了 Al13-硬脂酸盐。
[0020] 对比例4 Al13-软脂酸盐的合成 在常温、常压和剧烈搅拌的条件下,向0. 200 mol/L,Al (NO3) 3 · 9H20中,加入 0. 200mol/L的NaOH溶液至pH=3.8-5.0。加入软脂酸盐的水溶液S /Al=2:l,搅拌lh,过 滤洗涤,80-100 ° C干燥4-24 h,100-200° C焙烧2-24 h。制备了 Al13-软脂酸盐。
[0021] 对比例5 Al13-十二烷基苯甲酸盐的合成 在常温、常压和剧烈搅拌的条件下,向0.200 mol/L,Al (NO3)3 ·9Η20中,加入0.200 mol/L的NaOH溶液至ΡΗ=3.8-5.0。加入二烷基苯甲酸盐的水溶液S /Al=2:l,搅拌lh,过 滤洗涤,80-100 ° C干燥4-24 h,100-200° C焙烧2-24 h。制备了 Al13-十二烷基苯甲 酸盐。
[0022] 实施例1 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将0.1-10. 0 g磷钨酸溶于乙醇配制成0.002 mol/L-0. 02 mol/L 的溶液,称取上述Al13盐中的一种或几种0. 5-10. Og加入到上述溶液中。采用60-100 ° C 烘干 4-24 h,100-200。C 焙烧 2-24 h。制备了催化剂 CAT-1。
[0023] 实施例2 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将0. 5-10. 0 g磷钨酸溶于N,N二甲基甲酰胺或者二甲亚砜配制 成0.002 mol/L-0. 02 mol/L的溶液,称取磷钨酸0.5-10. 0 g加入到上述溶液中,经2-5天 缓慢蒸干溶剂N,N二甲基甲酰胺或者二甲亚砜配。采用60-100 ° C烘干4-24 h,100-200 ° C焙烧2-24 h。制备了催化剂CAT-2。
[0024] 实施例3 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将0.1-10. 0 g磷钥酸溶于乙醇配制成0.002 mol/L-0. 02 mol/L 的溶液,称取Al13-十二烷基磺酸盐0.5-10. 0 g加入到上述溶液中。采用60-100 ° C烘 干 4-24 h,100-200 ° C 焙烧 2-24 h。制备了催化剂 CAT-3。
[0025] 实施例4 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将0. 5-10. O g磷钥酸溶于N,N二甲基甲酰胺或者二甲亚砜配制 成0.002 mol/L-0.02 mol/L的溶液,经2-5天缓慢蒸干溶剂N,N二甲基甲酰胺或者二甲 亚砜配。采用60-100 ° C烘干4-24 h,100-200 ° C焙烧2-24 h。制备了催化剂CAT-4。
[0026] 实施例5 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将〇· 1-10. g硅钨酸溶于乙醇配制成0.002 mol/L-0.02 mol/L的 溶液,称取Al13-十二烷基磺酸盐0.5-10. 0 g加入到上述溶液中。采用60-100 ° C烘干 4-24 h,100-200 ° C焙烧2-24 h。制备了 Al13-十二烷基苯磺酸负载的硅钨酸催化剂。制 备催化剂CAT-5。
[0027] 实施例6 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。 在常温、常压和剧烈搅拌下,将0. 5-10. g硅钨酸溶于N,N二甲基甲酰胺或者二甲亚砜配制 成0.002 mol/L-0.02 mol/L的溶液,称取磷钨酸0.5-10. 0 g加入到上述溶液中,经2-5天 缓慢蒸干溶剂N,N二甲基甲酰胺或者二甲亚砜配。采用60-100 ° C烘干4-24 h,100-200 ° C焙烧2-24 h。制备了 Al13-十二烷基苯磺酸结合的磷钨酸催化剂CAT-6。
[0028] 实施例7 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将0. 1-10. g磷钥钒酸(H5PMoltlV2和/或H4PMo 11VJP/^H6PMo9V3) 溶于乙醇配制成〇· 002m〇l/L-0. 02 mol/L的溶液,称取A113-12烷基磺酸盐0· 5-10. Og加 入到上述溶液中。采用60-100 ° C烘干4-24 h,100-200 ° C焙烧2-24 h。制备了催化 剂 CAT-7。
[0029] 实施例8 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将0. 5-10. g磷钥钒酸(H5PMoltlV2和/或H4PMo 11VJP /或H6PMo9V3) 溶于N,N二甲基甲酰胺或者二甲亚砜配制成0.002 mol/L-0.02 mol/L的溶液,称取磷钨酸 0. 5-10. 0 g加入到上述溶液中,经2-5天缓慢蒸干溶剂N,N二甲基甲酰胺或者二甲亚砜配。 采用 60-100。C 烘干 4-24 h,100-200。C 焙烧 2-24 h。制备了催化剂 CAT-8。
[0030] 实施例9 按照对比例1,对比例2,对比例3,对比例4,对比例5,分别制备了 Al13-十二烷基磺酸 盐,Al13-十二烷基苯磺酸盐、Al13-硬脂酸盐、Al13-软脂酸盐或Al 13-十二烷基苯甲酸盐。在 常温、常压和剧烈搅拌下,将0. 1-10. g磷钨钒酸(H5PWoltlV2和/或H 4PW〇11VjP /或H 6PW9V3) 溶于乙醇配制成〇· 002m〇l
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