br>[0039] 加氢裂化催化剂制备过程： (1) 配置W-Ni浸渍溶液：取偏鹤酸铵430g和硝酸镍440g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以WO 3和NiO含量计算分别为36g/100ml和llg/100ml， 溶液编号RY-4 ; (2) 取Y-4 60g与40g大孔氧化错混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状，在挤条机上挤条成型获得载体T-4 ; (3) 取T-4 60g加入120ml RY-I浸渍液浸渍2小时，然后120°C干燥4小时，500°C焙 烧3小时，得到加氢裂化催化剂，编号为Cat-4。
[0040] 比较例1 比较例1使用工业广泛应用的一种加氢裂化催化剂，计作BCat-Ι，其催化剂配方中除 改性Y分子筛外，其余组成及催化剂制备方法均与实施例1相同，催化剂BCat-I使用改性 Y分子筛性质如下：分子筛的硅铝比为11。XRD分析结果表明其晶胞常数为2. 446nm，相对 结晶度89%，孔容0. 42ml/g，比表面积720m2/g，红外酸量为1.0 mmol/g。
[0041] 比较例2 比较例2使用工业广泛应用的一种加氢裂化催化剂，计作BCat-2,其催化剂配方中除 改性Y分子筛外，其余组成及催化剂制备方法均与实施例2相同，催化剂BCat-2使用改性 Y分子筛性质如下：分子筛的硅铝比为13。XRD分析结果表明其晶胞常数为2. 433nm，相对 结晶度87%。孔容0. 46ml/g，比表面积700m2/g，红外酸量为0. 68mmol/g。
[0042] 实施例5 为了考察实施例及比较例制备催化剂的反应性能，对催化剂在小型装置上进行了评价 试验，评价装置采用单段串联一次通过流程，一反装填工业上广泛应用的加氢裂化预处理 催化剂FF-36(中国石化抚顺石油化工研究院)，二反分别装填按照实施例1~4和比较例1~2 制备的加氢裂化催化剂，原料性质、评价条件及评价结果列于表表5。
[0043] 表1原料油性质。
[0047] 表5实施例2与比较例2催化剂稳定性对比试验。
[0048] 实施例1~2与比较例广2催化剂在评价装置上的对比试验表明，采用本发明方法 制备的催化剂与比较例催化剂产品分布及性质相当，抗氮能力更强，在在精制段生成油氮 含量50ppm的条件下运转时，实施例1和实施例2催化剂的反应活性更高，且随着运转时间 的延长这种优势更加明显。
【主权项】
1. 一种抗氮加氢裂化催化剂，其特征在于：以催化剂总重量计，包括如下组分：含改性 Y分子筛的硅铝载体55%~85%，活性金属以金属氧化物计为15%~45% ;所述的活性金属选自 元素周期表中的第VIII族和/或第VIB族金属元素中的一种或几种；所述的改性Y分子筛 在硅铝载体中的质量百分比为15%~90%，余量为无定形硅铝和/或氧化铝；改性Y分子筛晶 胞常数为2. 425~2. 455nm ;体相硅铝比为8~30,其中表面层硅铝比为20~80,表面层硅铝比 比体相硅铝比高20~70,其中所述的表面层指分子筛外表面至内部fT400nm的厚度范围，表 面层原生于改性前的Y分子筛；改性Y分子筛比表面积60(T800m 2/g ;孔容0. 4(T〇. 70ml/g ; 红外酸含量〇. 3~1. 5mmol/g ;相对结晶度70-110%。2. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的改性Υ分子筛的表面层指分子 筛外表面至内部l(T200nm的厚度范围。3. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的改性Y分子筛的表面层指分子 筛外表面至内部5(Tl90nm的厚度范围。4. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：催化剂的比表面积为20(T400m2/g，孔 容为 0· 2~0· 5ml/g。5. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：第VIII族活性金属是Ni和/或Co,第 VIB族活性金属是W和/或Mo,第VIII族活性金属含量为3%~15%，第VIB族活性金属含量 为10%~40%，以金属氧化物计。6. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的改性Y分子筛的制备方法，包括 如下内容：（1)以NaY沸石为原粉在铵盐水溶液中进行铵盐离子交换；（2)对步骤（1)中得 到的铵交换后的Y分子筛进行水热处理；（3)对步骤（2)得到的Y分子筛进行低浓度酸处 理；（4)对步骤（3)所得的Y分子筛干燥处理；（5)步骤（4)酸处理后的Y分子筛与气态或 液态不饱和烯烃充分接触，然后在含氧气氛中进行积炭反应；（6)将步骤（5)制备的积炭Y 分子筛快速高温焙烧处理；（7)将步骤（6)得到的焙烧后的Y分子筛进行酸脱铝处理；（8) 步骤（7)经酸脱铝处理的Y分子筛经过滤、干燥后，进行烧炭处理，得改性Y分子筛。7. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（2)所述水热处理过程是在自身水 蒸气或通入水蒸气的条件下，水热处理条件为：温度为50(T60(TC，压力为0. 01~0. 5MPa，处 理时间为1. 0-6. 0小时。8. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（3)所述低浓度酸处理过程中使用 的酸为无机酸和/或有机酸，选自硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸或醋酸中的一种或多种； 无机酸和/或有机酸的浓度以H +计为0. 1~0. 7mol/L ;低浓度酸处理过程的的液/固质量比 为3:1~30:1，处理温度3(T80°C，处理时间为0. 5~3小时。9. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（4)所述的干燥温度为9(T30(TC， 干燥时间为2~10小时。10. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（5)所述的不饱和烯烃是炭原子 数为2~10的正构或异构的烯烃、二烯烃。11. 按照权利要求6或10所述的催化剂，其特征在于：步骤（5)所述气态不饱和烯烃与 分子筛接触条件为：压力〇. 1~1. 〇MPa ;接触时间0. 1~2小时。12. 按照权利要求6或10所述的催化剂，其特征在于：步骤（5)所述液态不饱和烯烃 与分子筛接触条件为：压力〇. 1~1. 〇MPa，接触时间0. 5~4小时，分子筛完全浸渍于液态烯烃 中。13. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（5)所述的含氧气氛为空气、 氧气与氮气的混合物或氧气与惰性气体的混合物中的一种，氧气在气相中的体积分数为 10%~100%〇14. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（5)所述的积炭反应条件为：反 应温度5(T500°C，反应时间为1~50小时。15. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（6)所述的快速高温焙烧条件为： 焙烧温度为40(T600°C，焙烧时间为2~50分钟。16. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（7)酸处理过程使用的无机酸 或有机酸是硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸或醋酸中的一种或多种，无机酸和/或有机酸 的浓度以H +计为0.3~2mol/L;酸脱铝处理过程的液/固质量比为3:1~30:1 ;处理温度 6(Tl20°C，处理时间为0. 5~3小时。17. 按照权利要求6所述的催化剂，其特征在于：步骤（8)所述的烧炭处理条件为： 40(T60(TC下焙烧2~4小时。18. -种权利要求1所述的抗氮加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内 容：一、将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝按照一定配比混合均匀，加入稀硝酸成浆 后挤条成型，在8(Tl2(TC下干燥1飞小时，然后在40(T70(TC下焙烧1飞小时，得到含改性 Y分子筛的硅铝载体；二、采用含活性金属的浸渍液对步骤一的载体进行浸渍，浸渍后的载 体在9(Tl50°C下干燥2~8小时，然后在40(T70(TC下焙烧1飞小时，得到加氢裂化催化剂。19. 一种权利要求1所述的加氢裂化催化剂的在多产柴油、多产化工原料及催 化柴油加氢转化的加氢裂化反应过程中的应用，其特征在于：操作条件为：反应压力 6. 0-20.0 Mpa，反应温度35(T420°C，进料体积空速0. 1~2. Oh \氢油体积比为500 :1~2000 : 1〇
【专利摘要】本发明公开了一种抗氮加氢裂化催化剂及其制备方法，以催化剂总重量计，包括如下组分：含改性Y分子筛的硅铝载体55%~85%，活性金属以金属氧化物计为15%~45%；所述的改性Y分子筛在硅铝载体中的质量百分比为15%~90%，余量为无定形硅铝和/或氧化铝；改性Y分子筛晶胞常数为2.425~2.455nm；体相硅铝比为8~30，其中表面层硅铝比为20~80，表面层硅铝比高于体相硅铝比；改性Y分子筛比表面积600~800m2/g；孔容0.40~0.70ml/g；红外酸含量0.3~1.5mmol/g；相对结晶度70~110%。本发明加氢裂化催化剂具有良好的反应活性及抗氮能力。
【IPC分类】B01J32/00, C10G47/20, B01J35/10, B01J29/16
【公开号】CN105618122
【申请号】CN201410603903
【发明人】柳伟, 杜艳泽, 王凤来, 刘昶, 秦波, 张晓萍
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年11月3日