器中，55°C机械搅拌lOmin，高速分散机进行预乳化lOmin，将预乳化液冷却到0-30°C，加入 24g偏二氯乙烯；70°C加入2. 2g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应3. 5h。所得乳液固含量 约 24%。
[0129] 以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油 等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
[0130] 实施例11
[0131] 将112. 5g全氟己基丙烯酸乙酯、112. 5g全氟癸基丙烯酸乙酯、53g丙烯酸十八酯、 36g甲基丙烯酸酯甲酯、17g(甲基）丙烯酸羟基乙酯、6g烷基酚聚氧乙烯（10)醚、6g聚氧乙 烯失水山梨醇脂肪酸（80)酯、6g十六烷基三甲基溴化铵、162g聚乙二醇、0.4g正十六烷基 硫醇、560g去离子水加入容器中，55°C机械搅拌lOmin，高速分散机进行预乳化lOmin，70°C 加入2. 2g偶氮二异丁基脒盐酸盐，聚合反应3. 5h。所得乳液固含量约27%。
[0132] 以棉织物为处理物，对制得的织物整理剂进行分子量、平均粒径、防水测试、防油 等级、洗涤耐久性、储藏稳定性测试。测试标准同实施例1，测试结果见表3。
[0133] 表 3
[0134]
【主权项】
1. 一种织物整理剂组合物，包括由单体和助剂经乳化剂乳化后引发聚合而制得的聚合 物，其特征在于，聚合物的平均分子量在10000-320000 ;所述单体由以下共计100质量份的 组分组成：30-70份全氟烷基丙烯酸酯单体、10-60份非氟丙烯酸酯单体、1-30份交联单体、 余量为增强单体； 其中，全氟烷基丙烯酸酯单体为式I化合物；式I中，X选自氢或甲基，Z选自1-10个碳原子的脂肪族基团、具有6-18个碳原子的芳 基或具有6-18个碳原子的脂环族基团，Rf选自碳原子数4-7或9-12的全氟烷基； 非氟丙烯酸酯单体为式II化合物；式II中，Y选自氢或甲基，1彡n彡30; 所述的乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合乳化剂；其中阳离子乳化剂选自 十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基 氯化铵中的一种，非离子乳化剂选自以下a)、b)、c)三类中的两类复配： a) 烷基酚聚氧乙烯（9)醚； b) 烷基酚聚氧乙烯（10)醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸（80)酯、脂肪醇聚氧乙烯（9) 醚； c) 脂肪醇聚氧乙烯（10)醚； 阳离子乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1:1-4 ; 乳化剂用量为单体总重量的5% -15%。2. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的乳化剂HLB值为12-15。3. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，式I中，Rf选自碳原子数7、9或10的 全氟烷基。4. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，全氟烷基丙烯酸酯单体选自全氟丁基 (甲基）丙烯酸乙酯、全氟丁基丙烯酸乙酯、全氟己基（甲基）丙烯酸乙酯、全氟己基丙烯酸 乙酯、全氟庚基（甲基）丙烯酸乙酯、全氟庚基丙烯酸乙酯、全氟壬基（甲基）丙烯酸乙酯、 全氟壬基丙烯酸乙酯、全氟癸基（甲基）丙烯酸乙酯、全氟癸基丙烯酸乙酯。5. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，非氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸酯丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十八酯。6. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，交联单体选自（甲基）丙烯酰胺、N-羟 甲基-(甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸羟基甲酯、（甲基）丙烯酸羟基乙酯或（甲基）丙 烯酸3-氯-2-羟基丙酯；增强单体选自卤代乙烯、乙烯、偏二卤代乙烯、乙烯基烷基醚或苯 乙烯。7. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述单体由以下共计100质量份的组分 组成：30-60份全氟烷基丙烯酸酯单体、20-50份非氟丙烯酸酯单体、2-10份交联单体、余量 为增强单体。8. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述助剂包括助溶剂、链转移剂、引发 剂与水，其中： 助溶剂选自聚乙二醇或聚丙二醇； 链转移剂为烷基硫醇，其烷基上碳原子数为10-18 ; 引发剂为油溶性聚合引发剂或水溶性聚合引发剂。9. 根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，引发剂选自2, 2' -偶氮双（2-甲基 丙腈、2, 2' -偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰胺、二叔丁基过氧化物、过硫酸铵、过硫酸钾或 2, 2' -偶氮二异丁基脒盐酸盐。10. 根据权利要求9所述的组合物，其特征在于，助溶剂、链转移剂、引发剂、水的用量 为单体质量的 30% -60%、0. 05% -1%、0. 05% _1%、100% -300%。11. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物中还包括〇. 1-5%质量分数的 纤维交联剂，所述的纤维交联剂选自氨基酸或其盐、封闭型异氰酸酯、三聚氰胺树脂、柠檬 酸、丁烷四羧酸或二羟甲基二羟基乙烯脲树脂。12. -种织物整理剂组合物的制备方法，其特征在于包含以下步骤：在反应釜中加入 全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、助溶剂、链转移剂、水，搅拌 分散后进行预乳化；然后冷却到0-30°C，加入增强单体；加热至50-80°C加入引发剂进行聚 合反应0. 5-12小时； 其中，所述的全氟烷基丙烯酸酯单体为式I化合物；式I中，X选自氢或甲基，Z选自1-10个碳原子的脂肪族基团、具有6-18个碳原子的芳 基或具有6-18个碳原子的脂环族基团，Rf选自碳原子数4-7或9-12的全氟烷基； 非氟丙烯酸酯单体为式II化合物；式II中，Y选自氢或甲基，1彡n彡30; 交联单体选自（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基-(甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸羟基 甲酯、（甲基）丙烯酸羟基乙酯或（甲基）丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯； 增强单体选自卤代乙稀、乙稀、偏二卤代乙稀、乙烯基烷基醚或苯乙稀； 助溶剂选自聚乙二醇或聚丙二醇； 链转移剂为烷基硫醇，其烷基上碳原子数为10-18 ; 引发剂为油溶性聚合引发剂或水溶性聚合引发剂； 所述的乳化剂为阳离子乳化剂和非离子乳化剂的复合乳化剂，HLB值12-15 ;其中阳 离子乳化剂选自十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、 十八烷基三甲基氯化铵中的一种，非离子乳化剂选自以下a)、b)、c)三类中的两类复配： a) 烷基酚聚氧乙烯（9)醚； b) 烷基酚聚氧乙烯（10)醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸（80)酯、脂肪醇聚氧乙烯（9) 醚； c) 脂肪醇聚氧乙烯（10)醚； 阳离子乳化剂和非离子乳化剂的质量比为1:1-4;乳化剂的用量为单体质量的1% -20%〇13. 根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，Rf选自碳原子数7、9或10的全氟 烷基。14. 根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，全氟烷基丙烯酸酯单体选自全氟 丁基（甲基）丙烯酸乙酯、全氟丁基丙烯酸乙酯、全氟己基（甲基）丙烯酸乙酯、全氟己基 丙烯酸乙酯、全氟庚基（甲基）丙烯酸乙酯、全氟庚基丙烯酸乙酯、全氟壬基（甲基）丙烯 酸乙酯、全氟壬基丙烯酸乙酯、全氟癸基（甲基）丙烯酸乙酯、全氟癸基丙烯酸乙酯。15. 根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，非氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯丁酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十八酯。16. 根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，引发剂选自2, 2' -偶氮双（2-甲 基丙腈、2, 2' -偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰胺、二叔丁基过氧化物、过硫酸铵、过硫酸钾或 2, 2' -偶氮二异丁基脒盐酸盐。17. 根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，按共计100质量份算，全氟烷基丙 烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体的加入量分别为30-60份、20-50份、2-10份，余 量为增强单体。18. 根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，乳化剂、助溶剂、链转移剂、引发 剂、水的用量分别为全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、增强单体、交联单体的质 量之和的 5% -15%、30% -60%、0. 05% -1%、0. 05% -1%、100% -300%。
【专利摘要】本发明公开了一种织物处理剂组合物及其制备方法。所述组合物包括由单体和其他助剂经乳化剂乳化后引发聚合而制得的聚合物，其中聚合物的分子量在10000-320000；所述单体由以下共计100质量份的组分组成：30-70份全氟烷基丙烯酸酯单体、10-60份非氟丙烯酸酯单体、1-30份交联单体、余量为增强单体。所述方法包含以下步骤：在反应釜中加入全氟烷基丙烯酸酯单体、非氟丙烯酸酯单体、交联单体、乳化剂、助溶剂、链转移剂、水，搅拌分散后进行预乳化；然后冷却到0-30℃，加入增强单体；加热至50-80℃加入引发剂进行聚合反应0.5-12小时。
【IPC分类】D06M101/06, C08F220/58, C08F2/30, C08F214/08, C08F220/18, D06M15/277, C08F220/24, C08F2/28
【公开号】CN105088788
【申请号】CN201510260081
【发明人】李义涛, 侯琴卿, 冯海兵, 何浩鹏, 张兵兵, 陆翠方
【申请人】东莞市长安东阳光铝业研发有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年5月19日