专利名称：：一种高冰镍的制备方法
技术领域：
：本发明涉及富镍产品的制备方法，具体涉及高水镍的制备方法。
背景技术：
：镍由于具有良好的机械强度、延展性和很高的化学稳定性而广泛用于不锈钢、电镀、电池等领域。目前可供人来开发利用的镍资源有两类，一类是红土镍矿，另一类是硫化镍矿。全球已探明的镍资源约1.6亿吨，其中30%为硫化镍矿、70%为红土镍矿，镍产品约有60%来自于硫化矿。然而世界可供近期开发的硫化镍资源，除了加拿大的沃伊斯湾(Voiseybay)镍矿外，其余寥寥无几，并且硫化镍资源勘探周期和建设周期均较长，开发和利用相对比较困难。而红土镍矿资源丰富，采矿成本低，选镍工艺趋于成熟，可生产氧化镍、硫镍、镍铁等多种中间产片，而且矿源靠海，便于运输。因此，开发利用红土镍矿具有重要的意义。红土镍矿是铁、铝、硅等含水氧化物组成的疏;松粘土状矿石，由含镍的岩石风化、浸淋、蚀变、富集而成。现已探明的红土镍矿资源多分布在南、北回归线一带，如澳大利亚、巴布亚新几内亚、新喀里多尼亚、印度尼西亚、菲律宾和古巴等地。红土镍矿可分为两种类型，一种是褐铁矿型，位于矿床的上部，铁高、镍低，硅镁较低，但钴含量较高，这种矿石宜采用湿法冶金工艺处理，冶炼镍铁产生的炉渣用于钢的生产。另一种为硅4美镍矿，位于矿床的下部，硅、镁含量较高，铁、钴含量较低，但镍含量较高，这种矿石宜采用火法冶金工艺处理。红土矿中一般含有30%~45%的水，其中结晶水占10%~15%,除水之外，上述两种类型的红土矿其主要成份可见表1,本文中所提到的成分含量全部为重量比。表l红土镍矿两种矿型主要成分(％)红土镍矿类型NiCoFeMgOSi02Cr203褐铁矿型0.8-1.50.1-0.240-500.5~5.010~302~5硅镁矿型1.5-3.00.02—0.110~305~3510~501~2目前，硅镁红土4臬矿的火法冶炼工艺有镍铁工艺和镍硫工艺两种工艺路线，主要熔炼设备有回转炉、电炉和鼓风炉。由硅镁红土镍矿制备的主要产品是低冰镍，其中镍含量一般为8%~20%。由于低冰镍可进一步制备镍含量为40%以上的高水镍，该产品具有较大的灵活性经焙烧脱硫后可直接还原熔炼生产不锈钢工业的通用镍，也可以作为常压粉基法精炼镍的原料生产镍丸和镍粉，还可以直接铸成阳极板送硫化镍电解精炼的工厂生产阴极镍。因此，镍硫工艺冶炼红土4臬矿具有很好的市场前景。在现有技术下，采用低水镍吹炼高水镍通常采用转炉，具体工艺为将熔融的低冰镍送入转炉，添加石英作为造渣剂，再向转炉内通入压缩空气进行吹炼，氧化低冰镍中的杂质，使氧化物造渣，得到主要成分为Ni3S2的高冰镍。但由于转炉具有投资大、施工周期长、操作复杂等缺点，而且炉渣中的镍含量较高。因此，需要一种操作简单、镍回收率高的制备高水镍的方法。
发明内容,本发明解决的技术问题在于，提供一种操作简单、镍回收率高的制备高冰镍的方法。为解决以上问题，本发明提供一种高冰镍的制备方法，包括步骤a)将低水镍放入温度为1100℃1300℃的连续吹炼炉，保持所述低冰镍的液面高于所述连续吹炼炉的风口50mm~200mm;b)将造渣剂送入连续吹炼炉，向炉内通入压缩空气对低水镍吹炼得到高水镍、炉渣和烟气，所述造渣剂包括二氧化硅，所述造渣剂中的二氧化硅的重量百分比为85%以上。由硅镁红土矿制备的低水镍的主要成分为镍、铁、疏，三种元素的大部分存在形式为Ni3S2.FeS,低水镍中铁含量一般为40%以上，低冰镍吹炼的主要目的是尽可能的去除其中的铁和大部分的硫，在吹炼时，通入氧化性气体后，由于氧气的存在，主要发生如下反应2FeS+302+Si02=2FeO.Si02+2S02↑(1)另外，一部分硫化镍也会被氧化，发生如下反应2Ni3S2+7O2=6NiO+4S02↑(2)由于氧化亚镍的密度小，因此会和炉渣一起排走，当炉内有硫化亚铁时，镍的氧化物会再变为硫化物，发生如下反应3NiO+3FeS+02=3FeO+M3S2+S02T(3)这样，氧化亚镍会由渣进入镍锍中，当硫化亚铁很少时，反应(3)会终止，氧化亚镍进入渣中。因此，必须在高冰镍中保留一部分的铁。低冰镍的吹炼是剧烈的放热反应，吹炼时的热量靠自身反应来提供，温度过高会导致渣中镍含量增加，温度过低影响吹炼效果。进行吹炼时，需要气体从低水镍的液面以下进入发生反应，这样有利于使熔体维持搅动条件，因此低冰镍的液面需要高出进风口，但是，过高的距离会使反应剧烈程度加大，造成镍锍的过吹，使渣中镍含量增加；如果液面过低，反应速度过慢，还会减小造渣反应程度。因此，本发明中连续吹炼炉内低水镍的液面高于连续吹炼炉的风口50mm200mm，优选的，低冰4臬的液面在所述连续吹炼炉的风口以上70mm~120mm。如果需要增加连续吹炼炉的床能力，则在满足上述条件的情况下，可以增加连续吹炼炉的横截面积来增加床能力。从以上反应可以看出，造渣剂的主要成分是二氧化硅，因此可以选用的造渣剂有石英砂等。另外，为了利于造渣反应，本发明提供的石英砂的粒度D90为4mm~20mm，优选的，石英砂的粒度D90为5mm~10mm。如果石英砂的粒度过大或者过小，空气对熔体进行搅动时，都不利于石英砂的熔体中的均匀弥散，不利于造渣反应。吹炼时的正常温度为IIO(TC~1300°C,过高或者过低的温度都不利于造渣反应的顺利进行。因此，本发明将低水镍放入温度为1100。C130(TC开始反应，低冰镍可以为熔融态的，也可以为固态的，如果是固态的，在连续吹炼炉内需要保温足够长的时间，使低水镍的温度保持在IIO(TC~1300。C的范围内。优选的，将低冰镍放在温度为1170°C~125(TC的范围内。为了达到本发明的目的，向炉内喷入氧化性气体的目的主要是提供氧气将低冰镍中的FeS氧化，因此，可以通入空气或者富氧的空气，优选的，通入普通的空气，因为如果空气中氧气含量过高，会加剧反应，造成渣中镍含量过高。喷吹气体时，气体压力决定了气体的喷入速度，气体喷入的速度过高或者过低都不利于吹炼反应的进行。这是因为，如果气体压力过高，速度过快时，对于低水镍的搅动过大，硫化镍被氧化的程度增加，可能使渣中镍含量增加。如果气体压力过低，对于低水镍的搅动达不到要求，反应不能充分进行。本发明中向连续吹炼炉内喷吹氧化性气体时，氧化性气体的风压为0.05MPa~0.2MPa;优选的，氧化性气体的风压为0.06MPa~0.16MPa;更优选的，氧化性气体的风压为0.08MPa~0.16MPa。另外，为了控制反应进行的剧烈程度，需要控制氧化性气体中氧气量，本发明提供氧化性气体中氧气的吹入量为5~12mVminm2;优选的，氧化性气体中氧气的吹入量为6~10mVminm2;更优选的，氧化性气体中氧气的吹入量为7~9m3/min.m2。当喷入空气时，可以根据空气中的氧气的体积百分含量计算应当喷吹空气的喷入量。如果风量过大，那么氧气量过多，反应(2)进行的比较剧烈，因此渣中的镍含量增加，而且风口的氧化亚铁容易被进一步生成Fe304，由于Fe304熔点高达1597。C,会使炉内熔体变得粘稠，炉渣性质变坏，给吹炼过程带来许多不利影响。如果风量过小，那么氧气量不够，造渣反应进行的不充分，也不利于镍的富集。低水镍和二氧化硅经过反应生成高水镍、炉渣和烟气后，烟气由抽风装置吸走回收，还需要定时排渣。排渣时，需要渣层积累一定的厚度将炉渣排出，本文中，当炉内渣层厚度为30mm~200mm时，从炉内排出炉渣，优选的，当炉内渣层厚度为50mm150mm时排渣。如果渣层过薄，排渣效率低，当然，渣层过后也是不利的，因为渣层过厚，增加继续造渣的难度，同时，反应(1)向正向进行的趋势减小，不利于进行造渣反应。渣层过厚，还易造成炉渣过吹，炉渣过吹的主要危害是炉渣酸度过大，对炉衬侵蚀严重，渣含金属增加。由于吹炼低冰镍是一个连续的过程，因此当将渣排走后，炉内液面下降，需要向炉内继续补充熔融的低水镍。另外，在向炉外排渣时，需要停止向炉内喷吹气体。由前述可知，对于低水镍的吹炼主要目的是使低水镍中的铁生成炉渣，而将其中的镍保留在熔体中，然后将炉渣与镍锍分离，因此吹炼的实质也是炼渣的过程，选择合适的渣型对于反应能否顺利进行以及炉渣与熔体的分离具有重要的意义。本文中，炉渣中包括以下重量百分比的成分:Si02:15%~30%;Ni:《4%;优选的，Si02:180/0~25%;Ni:《2%。如果Si02过多，渣发粘，流动性差。如果Si02过少，造渣反应可能不充分，而且还会有其它不利效果，如产生过多的炉结。按照本发明，产生的高冰镍包括以下重量百分比的成分Ni:>45%,Fe:《7%，S:20%~25%;优选的，Nk>50%,Fe:《5%,S:21%~24%;更优选的，Ni:>65%,Fe:<4.5%，S:22%~24%。在向炉内加入低水镍后，使其稳定一段时间，然后根据低冰镍中的铁含量根据反应(l)计算出需要的二氧化硅量，要添加适当过量的二氧化硅。一般实际添加量为实际需要量的101%~110%,如果添加的过多也是不合适的，不但会造成不必要的浪费，而且由于石英砂还会降低反应温度，而且还会导致渣中未反应的二氧化硅含量过多，增加渣分离的难度。添加石英时，如果一次性将石英全部加入反应炉内是不合适的，因为氧化性气体的喷入量是固定的，所以石英砂来不及全部参见反应，会导致更多的二氧化硅浪费。因此，需要将石英至少分为2次加入；优选的，将石英分为3次加入；更优选的，将石英分4次加入。但是应当注意，每次加入的石英量不能太少，如果加入的石英量不够，会有过多的硫化镍被氧化进入炉渣中。因此，加入石英的多少和频率可以根据反应进行当中炉渣中的镍含量和石英含量是否符合前述渣型来定。因此，在吹炼反应时，需要每隔一段时间对镍锍和炉渣取样进行成分分析，根据目标淦型，如果炉渣中的镍含量超过了渣型中镍的目标值，将石英加入量调高，降低总的加入次数；如果炉渣中二氧化硅含量过高，说明二氧化硅未能完全反应，需要将二氧化硅的加入量调低，加入次数增加。本发明提供一种高水镍的制备方法。本发明采用将低冰镍送入连续吹炼炉，添加造渣剂后，在炉内通入氧化性气体对低冰镍进行吹炼。采用连续吹炼炉制备高水镍时，炉内低水镍的液面与风口的高度差影响造渣反应的顺利进行，本发明提供炉内低水4臬的液面高于连续吹炼炉的风口50mm~200mm,可以使造渣反应顺利进行，得到的高冰镍中镍含量》45wt。/。(重量百分比)，铁含量《7%。本发明进一步提供粒度为D90为4mm~20mm的石英砂为熔剂，以较高回收率将低冰镍中的镍富集制得高冰镍。图1为本发明制备高冰镍方法所用连续吹炼炉主视图；图2为图1中吹炼炉沿A-A方向的剖面图；图3为图1中吹炼炉沿B-B方向的剖面图。具体实施例方式为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。为了达到本发明的目的，使用连续吹炼炉吹炼高冰镍。请参见图1,为本发明实施例中所用连续吹炼炉主视图，连续吹炼炉包括基本为长方体形状的炉缸11、炉缸包括两个相对的长边侧壁和连接两个长边侧壁的短边侧壁，在一个短边侧壁上包括进料口lla,在两个相对的长边侧壁上，包括若干对相互对称的风管lib,在与进料口相对一侧的短边侧壁上，包括出渣口llc，为了有利于炉渣和高冰镍的分离，炉缸的炉底在靠近进料口的部分高于靠近出渣口的部分，炉缸上与竖直的烟道12连接。请参见图2,图2为图1中吹炼炉沿A-A方向的剖视图，风管llb的风口端伸入到炉缸内并与水平成15度角请参见图3,图3为图1中吹炼炉沿B-B方向的剖一见图，在一个长边侧壁上，包括出料口lld,由于炉渣浮在高冰镍上面，因此出料口lld比出渣口llc低。按照本发明，在对石英砂的粒度进行取样测量时，分别给出DIO、D25、D50、D75和D90值。DIO、D25、D50、D75和D90相应粒径值分别代表料块从最小料块累计的质量百分数分别达到10%、25%、50%、75%和90%中的最大粒径值。本文中的镍的回收率的计算方法为高冰镍中的镍含量占低水镍中的镍含量的重量百分比。实施例1取原料la低水镍100kg,其主要成份含量见表2。将连续吹炼炉升温至115(TC后，将原料la在熔化炉中熔化后^L入连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离约为61mm,保温l小时使熔体稳定。取原料lb石英砂32kg,其二氧化硅含量及粒度分布参见表3。将石英砂分成基本的3等分，每隔90分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9°/。，喷吹气压为O.lMPa、喷吹量为33mVminm2。反应进行5小时后，测量高水镍中的铁含量为5.3%,结束熔炼，排出以下成份的高冰镍和炉渣高水镍69wt%Ni，5.3wt%Fe，22.6wt%S;炉渣2.22wt%Ni,31.2wt%Si02,53.1wt%Fe;共得到高冰镍14.6kg,可以计算出镍的回收率为81.9%。实施例2取原料2a低冰镍120kg，其主要成份含量见表2。将连续吹炼炉升温至120(TC后，将原料2a在熔化炉中熔化后放在连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离为98mm,保温1小时使熔体稳定。将空气以0.12MPa的速率吹入炉内，鼓风量为38m3/minm2。取原料2b石英30kg，其二氧化硅含量及粒度分布参见表3。将石英砂分成基本的4等分，每隔70分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%，气压为O.lMPa、喷p欠量为38m3/minm2。反应进行5小时后，测量镍锍中的铁含量为4.5°/。，结束熔炼，排出以下成份高冰镍和炉渣。高冰镍70.5wt%Ni,4.5wt%Fe，23.1wt%S;炉渣2.02wt%Ni，30.5wt%SiO2，48.2wt%Fe;共得高水镍15.36kg,可以计算出镍的回收率为82.8%。实施例3取原料3a低冰镍120kg,其主要成份含量见表2。将连续吹炼炉升温至118(TC后，将原料3a在熔化炉中熔化后放在连续吹炼炉，熔体夜面高于风口距离为98mm,保温1小时使熔体稳定。将空气以0.12MPa的速率吹入炉内，鼓风量为40mVminm2。取原料3b石英33kg,其二氧化硅含量以及粒度分布参见表3。将石英砂分成基本的4等分，每隔70分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%,气压为O.lMPa、喷吹量为38m3/minm2。反应进行5小时后，测量高冰镍中的铁含量为3.5%,结束熔炼，排出以下成份的高冰镍和炉渣高水镍72.6wt%Ni,3.5wt%Fe,22.1wt%S;炉渣2.19wt%Ni,27.6wt%Si02,44.6wt%Fe;共得高冰镍18.99kg,可以计算出镍的回收率达到了85.1%。实施例4取原料4a低水镍135kg,其主要成份含量见表2。将连续吹炼炉升温至115(TC后，将原料4a在熔化炉中熔化后放入连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离约为132mm,保温1小时使熔体稳定。取原料lb石英砂37kg，将石英砂分成基本的3等分，每隔90分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%,气压为O.llMPa、喷吹量为39m3/minm2。反应进行5小时后，测量镍锍中的铁含量为5.2%,结束熔炼，排出以下成份的高水镍和炉渣高冰镍68.4wt%Ni,5.2wt%Fe，22.1wt%S;炉渣2.78wt%Ni，27.4wt%Si02，48.3wt%Fe;共得高冰镍25.34kg,可以计算出镍的回收率为82.3%。实施例5取原料la低冰镍120kg,将连续吹炼炉升温至120(TC后，将原料la在熔化炉中熔化后放在连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离为98mm,保温1小时使熔体稳定。将空气以0.12MPa的速率吹入炉内，鼓风量为38mVmin.m2。取原料lb石英砂25.5kg,将石英砂分成基本的4等分，每隔70分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%,气压为O.lMPa、喷吹量为38m3/minm2。反应进行到5小时后，测量镍锍中的铁含量为5.3%,结束熔炼，从炉内排出以下成份的高水镍和炉渣。高冰镍70.9wt%Ni,4.6wt%Fe,23.1wt%S。炉渣2.23wt%Ni,21.3wt%Si02,56.1wt0/。Fe;共得高冰镍17.38kg,可以计算出，镍的回收率为83.5%。实施例6取原料2a低水镍100kg,其主要成份含量见表2。将连续吹炼炉升温至118(TC后，将原料2a在熔化炉中熔化后放在连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离为60mm，保温1小时使熔体稳定。将空气以0.12MPa的速率吹入炉内，鼓风量为40mVminm2。取原料2b石英砂26.4kg,将石英砂分成基本的4等分，每隔70分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%,气压为O.lMPa、喷吹量为38m3/minm2。反应进行5小时后，测量镍锍中的铁含量为3.5%,结束熔炼，从排出以下成份的高水镍和炉渣高冰镍69.2wt%Ni,5.4wt%Fe,23.3wt%S;炉渣2.05wt%Ni,32.5wt%Si02,48.6wt%Fe;共得高冰镍12.97kg,可以计算出，镍的回收率达到了82.4%。实施例7取原料3a低水镍120kg,其主要成份含量见表2。将连续吹炼炉升温至115(TC后，将原冲+3a在熔化炉中熔化后》文入连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离约为99mm,保温1小时使熔体稳定。取原料3b石英砂29kg,其二氧化硅含量及粒度分布参见表3。将石英砂分成基本的3等分，每隔90分钟加入p欠炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%,气压为O.lMPa、喷吹量为39mVminm2。反应进行5小时后，测量镍^l克中的铁含量为5.3%，结束熔炼，从炉内排出以下成份的高冰镍和炉渣高水镍71.9wt°/。Ni,3.9wt°/。Fe，23.5wt%S;炉渣2.13wt%Ni，24.6wt%Si02,43wt%Fe;共得高水镍19.06kg，可以计算出镍的回收率为84.6%。比较例1取原料la低冰镍80kg,将连续吹炼炉升温至1150。C后，将原料la在熔化炉中熔化后;^文入连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离约为21mm，保温1小时使熔融低冰镍稳定。取原料lb石英砂25kg,将石英砂分成基本的3等分，每隔90分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%,喷吹压力为O.lMPa、喷吹量为38mVminm2。反应进行5小时后，测量高水镍中的铁含量为23.8%,结束熔炼，从炉内排出以下成份的高冰镍和炉渣高冰镍21.1wt%Ni,23.8wt%Fe,20.6wt%S;炉渣5.2wt%Ni,38.4wt%Si02，60.8wt%Fe;共得高水镍31.5kg,可以计算出镍的回收率为67.6%。比專交例2取原料2a低冰镍180kg，将连续吹炼炉升温至1180。C后，将原料2a在熔化炉中熔化后放入连续吹炼炉，熔体液面高于风口距离为220mm,保温1小时使熔融低冰镍稳定。取原料2b石英砂46kg,将石英砂分成基本的3等分，每隔90分钟加入吹炼炉内。向炉内喷吹空气，测量空气中氧气体积百分含量为20.9%,喷吹压力为O.llMPa、喷吹量为39m3/min.m2。反应进行5小时后，测量高冰镍中的铁含量为20.8wt%，结束熔炼，从炉内排出以下成份的高水镍和炉渣高水镍34.8wt%Ni,20.8wt%Fe,22.6wt%S;炉渣4.1wt°/。Ni,25wt%Si02，41.7wt%Fe;共得高冰镍35.12kg,可以计算出镍的回收率为62.3%。表2、<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>从以上叙述可知，通过调整连续吹炼炉的反应工艺，可以使造渣反应顺利进行，以较高回收率将低水镍中的镍元素富集。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。权利要求1、一种高冰镍的制备方法，包括步骤a)将低冰镍放入温度为1100℃～1300℃的连续吹炼炉，所述低冰镍的液面高于连续吹炼炉的风口50mm～200mm；b)将造渣剂送入所述连续吹炼炉，向炉内喷吹氧化性气体，所述氧化性气体与低冰镍和造渣剂反应得到高冰镍、炉渣和烟气，所述造渣剂包括二氧化硅。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述熔融的低水镍的液面在所述连续吹炼炉的风口以上70mm~120mm。3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述造渣剂是粒度D90为4mm~20mm的石英砂、。4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述石英砂的粒度D90为5mm~10mm。5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述连续吹炼炉的温度为1170°C~1250°C。6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于氧化性气体的喷吹压力为0.05MPa~0.2MPa。7、根据权利要求6所述的方法，其特征在于向炉内喷吹氧化性气体时喷入的氧气量为5~12m3/minm2。8、根据权利要求1至7任一项所述的方法，其特征在于所述造渣剂至少分三次加入连续吹炼炉。9、根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述高水镍包括以下重量百分比的成分Ni:>55%;Fe<4%;S:20%~25%。10、根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述炉渣包括以下重量百分比的成分Si02:15%~30°/。；Ni:《4%。全文摘要本发明公开一种高冰镍的制备方法，包括步骤a)将低冰镍放入温度为1100℃～1300℃的连续吹炼炉，所述低冰镍的液面高于连续吹炼炉的风口50mm～200mm；b)将造渣剂送入连续吹炼炉，向炉内喷吹氧化性气体，所述氧化性气体与低冰镍和造渣剂反应得到高冰镍、炉渣和烟气，所述造渣剂包括二氧化硅。本发明提供连续吹炼炉制备高冰镍，连续吹炼炉操作简单，可以提高工作效率，由于连续吹炼炉中低冰镍的液面与风口的高度差影响喷入的氧化性气体与低冰镍的反应进程和反应程度，本发明通过提供合适的熔炼工艺，以较高回收率将低冰镍中的镍富集。文档编号C22B23/00GK101358297SQ20081013254公开日2009年2月4日申请日期2008年7月15日优先权日2008年7月15日发明者王学宏,高占奎申请人:朝阳昊天有色金属有限公司