专利名称：一种无模板剂制备zsm-5分子筛的方法
技术领域：
本发明涉及分子筛领域，具体地，本发明涉及一种无模板剂制备ZSM-5分子筛的方法。
背景技术：
ZSM-5分子筛由Mobil公司于1972年首次报道，它属五元环型沸石，其基本结构单元由8个五元环组成，这种基本结构单元通过氧桥键联结成链状结构，然后再围成沸石骨架，具有二维10X10环的孔道结构(O. 56nmX0. 53nm和O. 55nmX0. 51nm)(徐如人等编著，分子筛与多孔材料化学，2004年)。ZSM-5分子筛独特的孔道结构和酸性，使其被广泛地用作择形固体酸催化材料，在低碳烯烃深度加工以及芳构化、异构化、烷基化、脱烷基、取代芳烃的歧化等反应中表现出独特的性能，尤其是将其用作裂化催化剂助剂可以达到提高汽油辛烷值、降低汽油烯烃含量、多产丙烯等目的。ZSM-5分子筛合成通常是采用有机模板剂 来合成，有机胺的使用不仅使ZSM-5分子筛合成的成本居高不下，而且有机胺的毒性和腐蚀性会造成环境污染，危害操作人员的健康。因此，在无胺体系中ZSM-5分子筛的合成路线备受:关注。1979年，南开大学的李赫暄等首次以水玻璃、硫酸铝和无机酸为原料直接合成了 ZSM-5分子筛，该法合成具有原料来源广、价格便宜、污染少，分子筛产物可不经焙烧处理等优点，获得国家发明专利二等奖。Huihua Pan等(HuihuaPan, et al. , Ind. Eng. Chem.Res. 2010, 49，7294-7302)以硅胶为硅源，偏铝酸钠为铝源，NaY为晶种，在453K晶化16-48小时，合成出ZSM-5，并对合成后的母液进行再利用合成ZSM-5。N. Venkatathri以硅溶胶为娃源，博姆石为招源无模板剂合成出空心球状ZSM-5。Shin Dong Kim (Shin DongKim, et al. , Microporousand Mesoporous Materials 72(2004) 185-192;Microporousand MesoporousMaterials 92 (2006) 181-188)等以娃溶胶(Ludox AS-40)为娃源，偏铝酸钠为铝源，采用两步晶化法制备ZSM-5;并考察了合成条件如硅铝比、碱用量、水用量等对无模板剂合成ZSM-5的影响，同时对结晶动力学进行了研究。Nan Ren (NanRen, et al. , Microporous and Mesoporous Materials 131(2010) 103-114;Microporousand Mesoporous Materials 139(2011) 197-206)等以 TEOS 为硅源，TPAOH 为模板剂制备silicalite-Ι，然后作为晶种无模板剂制备ZSM-5，并考察了碱度、Na2SO4含量对合成的影响，实际上这种方法在引入晶种的过程中，已经引入模板剂，并不是完全意义上的无模板齐LU Huang Xianliang (Huang Xianliang, et al. , Chinese Journal ofCatalysis, 2012，33:1290-1298)等人分别以硅酸钠和硫酸铝作为硅源和铝源，先在高温成核(190°C )，然后在低温晶化(150°C )，考察了 Na2CVSiO2及温度对无模板剂合成ZSM-5的影响。Margandan Bhagiyalakshmi (Margandan Bhagiyalakshmi, et al. , Journal ofNon-Crystalline Solids 356(2010) 1204-1209)等人以稻壳灰为原料，用氢氧化钠提取稻壳灰中的硅，使其转化为硅酸钠作为硅源，加入硝酸铁和磷酸无模板剂合成出Fe-ZSM-5。Rajan K. Vempati (Rajan K.Vempati, et al. ,Microporous and Mesoporous Materials93(2006) 134-140)等人也以稻壳灰为原料，加入ZSM-5晶种，无模板剂合成出ZSM-5，并考察了稻壳灰中不同炭含量对合成的影响。Eiichl NarltaCEiichl Narlta, et al., Ind. Eng.Chem. Rod. Res. 24 (1985)507-512)等采用硅溶胶作为硅源，硫酸铝为铝源，TPAOH作为模板齐U，先制备出ZSM-5,然后焙烧脱模后作为晶种制备出ZSM-5。S. Narayanan (S. Narayanan,et al. , Catalysis Letters 34(1995) 129-138)等以娃溶胶(Ludox 30% silica)为娃源,偏铝酸钠为铝源，在443K下晶化48_168h，无模板剂制备出ZSM-5。Francisco J. Machado(Francisco J. Machado, et al. , Applied Catalysis A:General 181 (1999) 29-38)等人用含40wt%Si02的硅溶胶作为硅源，偏铝酸钠为铝源无模板剂合成出ZSM-5，并考察了硅铝t匕、水热晶化时间对产物的影响。南开大学项寿鹤等人(专利CN 1144191A)以无胺法制备的低硅铝比NaZSM-5作为原料，经过无机酸或有机酸处理，然后在400-800°C，0. 2_15MPa条件下晶化l_6h，制备出高硅铝比及高结晶度的ZSM-5，其晶化温度较高，压力较高，因此制备成本较高。综上所述，目前，采用无模板剂制备ZSM-5分子筛主要以硅溶胶、硅酸钠、硫酸铝、 偏铝酸钠等化工试剂作为原料来合成ZSM-5分子筛。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种无模板剂制备ZSM-5分子筛的方法。所述方法采用含氧化硅和氧化铝的天然矿物资源为原料，在不添加模板剂条件下制备ZSM-5分子筛，这样降低了 ZSM-5分子筛的制备成本，同时实现了非金属矿物资源的高附加值利用。所述无模板剂制备ZSM-5分子筛的方法包括以下步骤(I)将含有氧化硅和氧化铝的矿物资源粉碎为粉体，焙烧；通过焙烧，将含有氧化硅和氧化铝的矿物得到活化变为活性状态，在焙烧过程中利用矿物的脱水、分解等使原子或离子间的结合被破坏或表面积增大，而使其处于不稳定的活性状态，增加了它的化学反应能力，有利于浸取反应进行；焙烧的目的是提高物质的化学反应活性；焙烧的温度、时间与焙烧方式和焙烧物料的粒度有关，流态化焙烧时间比固定床焙烧时间短，细颗粒物料比组颗粒物料焙烧时间短；(2)将步骤(I)焙烧后得到的粉体用酸液浸取，调节固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比为14:1 85:1，分尚固相，对固相除杂；(3)将步骤(2)得到的固相、碱和水按质量比为I :(0.05 0.5): (5 30)混合，在13(T220°C下水热反应晶化至少18小时，除杂，得到ZSM-5分子筛。优选地，所述含有氧化硅和氧化铝的矿物资源为高岭土、珍珠陶土、膨润土、叶腊石、蒙脱石、迪凯石、埃洛石、矸子土、粘土或煤矸石中的I种或至少2种的组合。优选地，步骤(I)所述粉体粒度为小于150目，特别优选小于200目。优选地，步骤(I)所述焙烧温度为45(Tl000°C，进一步优选为47(T950°C，特别优选为 50(T900°C。优选地，步骤(I)所述焙烧时间为至少0. I小时，例如0. 11小时、0. 12小时、0.2小时、0. 3小时、0. 4小时、0. 5小时、I小时、2小时、3小时、5小时、7小时、7. 5小时、7. 8小时、
7.9小时等，进一步优选为0. Γ8小时，更优选为0. Γ6小时，特别优选为0. Γ4小时。
优选地，步骤(2)所述酸为盐酸、硫酸或硝酸中的I种或至少2种的组合。优选地，步骤(2)所述固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比为14. 5: f 82:1，特别优选为15:110:1 ;在浸取过程中通过控制固液比、浸取温度和时间，调节固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比。优选地，步骤(2)所述分离为过滤。优选地，步骤(2)所述除杂为洗涤。优选地，步骤(3)所述固相、碱和水的质量比为I: (O. 08、. 4) : (8 25)，特别优选为 I: (O. Γο. 3) : (10 20)。优选地，步骤(3)所述水热反应晶化温度为14(T210°C，特别优选为15(T200°C。 优选地，步骤(3)所述水热反应晶化时间为105小时，特别优选为24、6小时。优选地，步骤(3)所述碱为氢氧化钠。优选地，步骤(3 )所述混合为研磨。优选地，步骤(3)所述除杂为过滤，洗涤，然后干燥。优选地，所述无模板剂制备ZSM-5分子筛的方法包括以下步骤(I)将含有氧化硅和氧化铝的矿物资源粉碎为小于150目的粉体，在45(Tl00(TC焙烧至少O. I小时；(2)将步骤(I)焙烧后得到的粉体用酸液浸取，调节固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比为14:1、5:1，过滤，洗涤滤饼；(3)将步骤(2)得到的滤饼、碱和水按质量比为I :(0.05 O. 5): (5 30)研磨，在13(T220°C下水热反应晶化至少18小时，过滤，洗涤，干燥，得到ZSM-5分子筛。利用天然矿物资源制备分子筛材料，具有成本低廉的明显优点，受到广泛关注。比如，煤矸石是由含有氧化硅和氧化铝的矿物组成的固体，它是煤炭开采过程中剔除的固体废弃物，以给环境造成很大压力。煤矸石主要化学成分是A1203、SiO2，可以提供合成沸石分子筛的硅铝源。本发明具有以下特点I)本发明方法工艺操作简单，条件易于控制，并且采用天然含硅铝矿物资源为原料，既解决一些固体废弃物的污染环境的问题，又能提升这些矿物的附加值；2)在ZSM-5分子筛合成过程中不添加模板剂，无需进行焙烧脱模板剂，简化了工艺，降低成本；3)得到的ZSM-5分子筛结晶度高，可达到90%以上；4)本工艺过程不造成环境无污染，是一种绿色工艺。
图I是本发明一个实施方案的工艺流程图；图2是本发明专利制备的ZSM-5分子筛的SEM图；图3是本发明专利实施例I的XRD衍射图谱；图4是本发明专利实施例2的XRD衍射图谱；图5是本发明专利实施例3的XRD衍射图谱；图6是本发明专利实施例4的XRD衍射图谱；
图7是本发明专利实施例5的XRD衍射图谱；图8是本发明专利实施例6的XRD衍射图谱；图9是本发明专利实施例7的XRD衍射图谱；图IO是本发明专利实施例8的XRD衍射图谱；图11是本发明专利实施例9的XRD衍射图谱。
具体实施例方式为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
以下实施例主要采用煤矸石作为原料，其化学成分主要为Al2O3和SiO2，和少量的Fe2O3'TiO2,以及微量的 K20、Mg0、Ca0、Na20，其中 Al2O3 和 SiO2 含量分别为 45. 8% 和 37. 5%。实施例I :本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 64 μ m，然后于900°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比1:5，80°C浸取2小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为21。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=21，以SiO2摩尔比计)=NaOH :去离子水=1 :0. 15 :10，再进行均匀细化处理。(4)将均匀细化后的浆料置于反应釜190°C晶化反应72小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，产品为ZSM-5相，且结晶度较高。实施例2 本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 64 μ m，然后于800°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比5. 0，90°C浸取I小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为16. 7。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=16. 7，以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 :0. 183 :11. 67，再进行均匀细化处理。(4)将步骤(3)得到的浆料置于反应釜190°C晶化反应72小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例3 本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=l· 0μ m，然后于900°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比5. 0，80°C浸取3小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为22. 4。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=22. 4，以SiO2摩尔比计)=NaOH :去离子水=1 :0. 15 :15，再进行均匀细化处理。(4)将步骤(3)得到的浆料置于反应釜190°C晶化反应72小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例4
本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 64 μ m，然后于800°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比5. 0，90°C浸取2小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为41. O。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=41. O,以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 :0. 10 :10. 0，再进行均匀细化处理。(4)将步骤(3)得到的浆料置于反应釜180°C晶化反应96小时。过滤，于100°C干 燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例5:本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 64 μ m，然后于900°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比4. 5，80°C浸取4小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为23. 4。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=23. 4，以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 :0. 10 :13. 3，再进行均匀细化处理。(4)将步骤(3)得到的浆料置于反应釜160°C晶化反应96小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例6 本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 64 μ m，然后于800°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比3. 0，90°C浸取I小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为15. 6。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=15. 6，以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 0. 15 :10。(4)室温条件下，按照球料比为20:1 (质量比)加入直径为3mm的氧化锆小球，将混合的衆料在行星球磨机以400r/min的转速球磨8小时。(5)将球磨后的浆料置于反应釜180°C晶化反应72小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例7 本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 64 μ m，然后于600°C焙烧3小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比5. 0，80°C浸取2小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为21。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=21，以SiO2摩尔比计)=NaOH :去离子水=1 :0. 183 :12，再进行均匀细化处理。(4)将步骤(3)得到的浆料置于反应釜190°C晶化反应48小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例8 本实施例的主要操作步骤如下
(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=l· O μ m，然后于900°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比5. 0，90°C浸取2小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为43. 8。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=43. 8，以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 :0. 13 :14，再进行均匀细化处理。(4)将步骤(3)得到的浆料置于反应釜180°C晶化反应48小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例9 本实施例的主要操作步骤如下
(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 64 μ m，然后于800°C焙烧2小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比5. 0，90°C浸取I小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为16. 7。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=16. 7，以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 :0. 167 :13. 3，再进行均匀细化处理。(4)将步骤(3)得到的浆料置于反应釜170°C晶化反应72小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例10本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=l· Ιμπι，然后于1000°C焙烧O. I小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比I. 0，90°C浸取2小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为14。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=14，以SiO2摩尔比计)=NaOH :去离子水=1 :0. 05 :30。(4)室温条件下，按照球料比为20:1 (质量比)加入直径为3mm的氧化锆小球，将混合的衆料在行星球磨机以400r/min的转速球磨8小时。(5)将球磨后的浆料置于反应釜220°C晶化反应18小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例11本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=l· 05 μ m，然后于450°C焙烧15小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的HCl溶液，固液比5. 0，50°C浸取20小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为16。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=16，以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 0. 5 :5。(4)室温条件下，按照球料比为20:1 (质量比)加入直径为3mm的氧化锆小球，将混合的衆料在行星球磨机以400r/min的转速球磨8小时。(5)将球磨后的浆料置于反应釜130°C晶化反应110小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。实施例12
本实施例的主要操作步骤如下(I)将煤矸石粉碎(球磨)至d50=0· 75 μ m，然后于500°C焙烧12小时。(2)将焙烧后的用浓度为6mol/L的H2SO4溶液，固液比5. 0,120°C浸取10小时，过滤洗涤，得到的残余固体前驱物SiO2Al2O3摩尔比为85。(3)按如下质量比配成浆状混合物，酸处理煤矸石(Si02/Al203=85，以SiO2摩尔比计)NaOH :去离子水=1 0. 4 :6。(4)室温条件下，按照球料比为20:1 (质量比)加入直径为3mm的氧化锆小球，将混合的衆料在行星球磨机以400r/min的转速球磨8小时。(5)将球磨后的浆料置于反应釜140°C晶化反应100小时。过滤，于100°C干燥12小时得到ZSM-5。XRD结果表明，衍射峰为典型的ZSM-5衍射峰，且结晶度较高。 申请人:声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
权利要求
1.一种无模板剂制备ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤 (1)将含有氧化硅和氧化铝的矿物资源粉碎为粉体，焙烧； (2)将步骤(I)焙烧后得到的粉体用酸液浸取，调节固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比为14:1 85:1，分尚固相，对固相除杂； (3)将步骤(2)得到的固相、碱和水按质量比为I:(0.05 O. 5): (5 30)混合，在13(T220°C下水热反应晶化至少18小时，除杂，得到ZSM-5分子筛。
2.如权利要求I所述的方法，其特征在于，所述含有氧化硅和氧化铝的矿物资源为高岭土、珍珠陶土、膨润土、叶腊石、蒙脱石、迪凯石、埃洛石、矸子土、粘土或煤矸石中的I种或至少2种的组合。
3.如权利要求I或2所述的方法，其特征在于，步骤(I)所述粉体粒度为小于150目，特别优选小于200目； 优选地，步骤(I)所述焙烧温度为45(Tl000°C，进一步优选为47(T950°C，特别优选为500 900。。。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(I)所述焙烧时间为至少O.I小时，进一步优选为O. Γ8小时，更优选为O. Γ6小时，特别优选为O. Γ4小时。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述酸为盐酸、硫酸或硝酸中的I种或至少2种的组合； 优选地，步骤(2)所述固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比为14.5:112:1，特别优选为15: f 80: I。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述分离为过滤； 优选地，步骤(2 )所述除杂为洗涤。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述固相、碱和水的质量比为 I: (O. 08 O. 4) : (8 25)，特别优选为 I: (O. I O. 3) : (10 20)。
8.如权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述水热反应晶化温度为140 210°C，特别优选为 15(T200°C ； 优选地，步骤(3)所述水热反应晶化时间为105小时，特别优选为2Γ96小时。
9.如权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述碱为氢氧化钠； 优选地，步骤(3)所述混合为研磨； 优选地，步骤(3)所述除杂为过滤，洗涤，然后干燥。
10.如权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，所述无模板剂制备ZSM-5分子筛的方法包括以下步骤 (1)将含有氧化硅和氧化铝的矿物资源粉碎为小于150目的粉体，在45(Tl000°C焙烧至少O. I小时； (2)将步骤(I)焙烧后得到的粉体用酸液浸取，调节固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比为14: f 85:1，过滤，洗涤滤饼； (3)将步骤(2)得到的滤饼、碱和水按质量比为1:(0.05、. 5) : (5^30)研磨，在13(T220°C下水热反应晶化至少18小时，过滤，洗涤，干燥，得到ZSM-5分子筛。
全文摘要
本发明涉及一种无模板剂制备ZSM-5分子筛的方法，包括以下步骤将含有氧化硅和氧化铝的矿物资源粉碎为粉体，焙烧；将焙烧后得到的粉体用酸液浸取，调节固相中的氧化硅与氧化铝的物质的量之比为14:1~85:1，分离固相，对固相除杂；将得到的固相、碱和水按质量比为1:(0.05~0.5):(5~30)混合，在130~220℃下水热反应晶化至少18小时，除杂，得到ZSM-5分子筛。本发明的特点是不添加模板剂、不额外添加硅源或铝源，节省成本；工艺操作简单，条件易于控制，实现了废弃资源的高附加值利用。
文档编号C01B39/38GK102963908SQ20121050036
公开日2013年3月13日 申请日期2012年11月29日 优先权日2012年11月29日
发明者卢旭晨, 潘锋, 王体壮, 闫岩 申请人:中国科学院过程工程研究所