0.9378g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌2h，获得的凝胶于80°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取3g凝胶干粉，放入坩祸，将坩祸置于底部含有15g水的晶化反应釜中，于180°C晶化72h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120°C干燥12h，550°C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为85%。
[0038]实施例5
[0039]按照合成配比S12:Al2O3:TPA+:NH3:C2H5OH:H2O = 100:1:40:250:300:2200，将13.313g TPABr,5g去离子水、43.75g氨水混合，搅拌均匀，加入17.25g C2H5OH和0.9378g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌2h，获得的凝胶于80°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取3g凝胶干粉，放入坩祸中，将坩祸置于底部含有21g水的晶化反应釜中，于200°C晶化72h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120°C干燥12h，500°C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为90%。
[0040]实施例6
[0041]按照合成配比S12:Al2O3:TPA+:NH3:C2H5OH:H2O = 100:1:40:250:300:2200，将13.313g TPABr,5g去离子水、43.75g氨水混合，搅拌均匀，加入17.25g C2H5OH和0.9378g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌2h，获得的凝胶于80°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取3g凝胶干粉，放入坩祸中，将坩祸置于底部含有9g水的晶化反应釜中，于180°C晶化72h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120°C干燥12h，550°C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为88%。
[0042]实施例7
[0043]按照合成配比S12:Al2O3:TPA+:NH3:C2H5OH:H2O = 100:1:30:250:250:2200，将9.9848g TPABr、5g去离子水、43.75g氨水混合，搅拌均匀，加入14.375g C2H5OH和0.9378g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌2h，获得的凝胶于90°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取5g凝胶干粉，放入坩祸中，将坩祸置于底部含有5g水的晶化反应釜中，于160 °C晶化96h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120 °C干燥12h，600 °C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为88%。
[0044]实施例8
[0045]按照合成配比S12:Al2O3:TPA+:NH3:C2H5OH:H2O = 100:1:30:250:250:2200，将9.9848g TPABr、5g去离子水、43.75g氨水混合，搅拌均匀，加入14.375g C2H5OH和0.9378g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌2h，获得的凝胶于90°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取3g凝胶干粉，放入坩祸中，将坩祸置于底部含有27g水的晶化反应釜中，于180°C晶化48h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120°C干燥12h，550°C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为86%。
[0046]实施例9
[0047]按照合成配比S12:Al2O3:TPA+:NH3:C2H5OH:H2O = 100:2:40:250:300:2200，将13.313g TPABr,4.2g去离子水、43.75g氨水混合，搅拌均匀，加入17.25g C2H5OH和1.8757g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌3h，获得的凝胶于80°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取3g凝胶干粉，放入坩祸，将坩祸置于底部含有15g水的晶化反应釜中，于180°C晶化72h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120°C干燥12h，550°C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为85%。
[0048]实施例10
[0049]按照合成配比S12: Al2O3: TPA+: NH3: C2H5OH: H2O = 100:0.4:40:250:300:2200，将13.313g TPABr,5.2g去离子水、43.75g氨水混合，搅拌均匀，加入17.25g C2H5OH和0.3751g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌3h，获得的凝胶于80°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取3g凝胶干粉，放入坩祸，将坩祸置于底部含有15g水的晶化反应釜中，于180°C晶化72h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120°C干燥12h，550°C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为89%。
[0050]实施例11
[0051]按照合成配比Si02:Al203:TPA+:NH3:C2H50H:H20 = 100:0.25:40:250:300:2200，将13.313g TPABr,5.1g去离子水、43.75g氨水混合，搅拌均匀，加入17.25g C2H5OH和0.2345g硝酸铝，搅拌2h，逐滴加入18.75g硅溶胶，继续搅拌3h，获得的凝胶于80°C干燥12h，研钵中研磨1min制得干粉。称取3g凝胶干粉，放入坩祸，将坩祸置于底部含有15g水的晶化反应釜中，于180°C晶化72h，降至室温，抽滤洗涤至中性，120°C干燥12h，550°C焙烧6h，制得HZSM-5分子筛粉体，收率为89%。
【主权项】
1.一种HZSM-5分子筛的合成方法，通过下述步骤实现: (1)将铝源、硅源、模板剂、氨水、乙醇和水混合，搅拌均匀干胶粉形成凝胶；将凝胶干燥并研磨成粉末； (2)将干胶粉末置于含有水的反应釜中静态晶化； (3)将晶化产物洗涤、干燥、焙烧制得产品。
2.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:所述模版剂是四丙基氢氧化铵(TPAOH)或四丙基溴化铵(TPABr)。
3.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:所述步骤(I)中合成凝胶的摩尔配比为:S12: Al2O3: TPA+: NH3: C2H5OH: H2O = 100:0.25 ?2:30 ?50:250:250?400:2200，混合方法为:首先将所需量的铝源、水、氨水、TPA+和C 2Η50Η混合，搅拌均匀，再将硅源逐滴滴入，继续搅拌直至形成均匀的凝胶。
4.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:步骤(I)中搅拌时间为2?3小时；凝胶干燥温度为80?100°C，干燥时间为12小时。
5.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:步骤⑴中所述铝源选自硝酸铝、硫酸铝和异丙醇铝中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:步骤(I)中所述硅源选自硅溶胶或正硅酸乙酯。
7.根据权利要求6所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:硅溶胶的质量分数为 40%。
8.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:所述步骤(2)中水与干胶粉末的质量比为I?9:1。
9.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:所述步骤(2)中晶化反应温度为160?200°C，晶化时间为48?96h。
10.根据权利要求1所述的HZSM-5分子筛的合成方法，其特征在于:所述步骤(3)中干燥温度为110?120°C，干燥时间为12小时；焙烧温度为500?600°C，焙烧时间为6h。
【专利摘要】本发明涉及一种HZSM-5分子筛的合成方法，通过下述步骤实现：(1)将铝源、硅源、模板剂、氨水、乙醇和水混合，搅拌均匀干胶粉形成凝胶；将凝胶干燥并研磨成粉末；(2)将干胶粉末置于含有水的反应釜中静态晶化；(3)将晶化产物洗涤、干燥、焙烧制得产品。本方法一方面不使用含钠离子原料，避免了传统的铵交换、洗涤、焙烧过程；另一方面避免了传统晶化工艺中产品与母液的分离，具有模板剂用量少、废液量少、产率高、成本低、低污染等特点。
【IPC分类】C01B39-04
【公开号】CN104724720
【申请号】CN201510118187
【发明人】赵天生, 王媛, 范素兵, 张建利, 马清祥
【申请人】宁夏大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月18日