一种醚酯化合物的制备方法
【专利摘要】本发明提供一种醚酯化合物的制备方法，该方法通过利用廉价易得的原料环氧氯丙烷和低碳醇反应引入二醚键，然后进一步用酰氯酯化最终得到目标醚酯化合物。整个过程反应条件温和，操作简单。避免了使用剧毒化学品碘甲烷进行O-烷基化反应。
【专利说明】一种醚酯化合物的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及烯烃聚合齐格勒-纳塔催化剂领域，具体涉及一种醚酯化合物的制备方法。【背景技术】
[0002]聚烯烃工业发展的关键在于聚合用催化剂的制备技术。20世纪50年代，意大利Natta教授发现了生产等规聚丙烯的齐格勒-纳塔催化剂(Z-N催化剂)。目前，在工业生产中所使用的聚丙烯催化剂仍以高效的Z-N催化剂体系为主。在催化剂制备和聚合反应过程中，需要加入富含电子的路易斯碱化合物，即给电子体化合物。给电子体化合物的加入可以提高催化剂的活性和立体选择性，控制聚合物的相对分子质量及分布，优化催化剂的各项性能，从而达到调控聚合物性能的目的。根据加入方式的不同，给电子体化合物可分为内给电子体化合物和外给电子体化合物。内给电子体是在在固体催化剂制备过程中加入的，外给电子体在烯烃聚合过程中加入。
[0003]从发现Z-N催化剂至今，聚丙烯催化剂已经从第一代发展到第五代。催化剂的不断更新换代，正是得益于使用了新的给电子体化合物。寻找理想的给电子体化合物一直是聚丙烯催化剂合成研究的热点。其中，内给电子体化合物在改进催化剂性能和聚合物立构规整度上起着举足轻重的作用。因此可以说内给电子体是聚丙烯催化剂的核心。目前聚丙烯工业生产中使用最多的第四代催化剂的内给电子体为芳香族二酯化合物邻苯二甲酸二酯。一般采用邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)。含邻苯二甲酸二酯化合物的催化剂活性不高，所得聚合物分子量分布也不宽，需配合外给电子体使用才能得到高活性的催化剂和高等规度的聚合物。
[0004]20世纪90年代Himont公司开发了一类1，3_ 二醚类给电子体化合物(CN1041752A)。含1，3-二醚类化合物的催化剂聚合过程中不需加入外给电子体仍能以高催化活性得到高等规度的聚丙烯，这就降低了反应体系的复杂性。该类催化剂活性高(是以邻苯二甲酸酯为内给电子体催化剂活性的2~4倍)，氢调敏感性好，但所得聚合物的相对分子量分布窄。
[0005]I, 3-二醚化合物是由对应的1，3-二醇进行O-烷基化而制成的。该化合物制备所涉及的中间体化合物1，3- 二醇的合成工艺复杂，收率较低。O-烷基化反应条件苛刻，需要使用强碱叔丁醇钾或氢化钠脱氢，同时所用的O-烷基化试剂碘甲烷在我国属于剧毒化学品管制范畴。
【发明内容】
[0006]本发明要解决的技术问题是:
[0007]针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种醚酯化合物的制备方法，该醚酯化合物的制备方法简单，反应条件温和，操作简便，原料价格便宜且容易得到。该醚酯化合物可用于烯烃聚合齐格勒-纳塔催化剂的制备。[0008]本发明涉及一种醚酯化合物的制备方法，包括以下步骤:
[0009]a)将环氧氯丙烷与低碳醇R4OH在碱的作用下，以过量的低碳醇R4OH为溶剂进行回流反应，反应时间3~10小时，得到1，3- 二烷氧基-2-丙醇，其中，所述R4OH中R4为烷基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基；
[0010]b)将所得的1，3-二烷氧基-2-丙醇与结构式为通式II所示的取代苯甲酰氯在缚酸剂作用下，于有机溶剂中回流进行酯化反应，反应时间4~10小时，得到如通式I的醚酯化合物；
[0011]
【权利要求】
1.一种醚酯化合物的制备方法，其步骤包括: a)将环氧氯丙烷与低碳醇R4OH在碱的作用下，以过量的低碳醇R4OH为溶剂进行回流反应，反应时间3~10小时，得到1，3- 二烷氧基-2-丙醇，所述R4OH中的R4为烷基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基； b)将所得的1，3-二烷氧基-2-丙醇与结构式为通式II所示的取代苯甲酰氯在缚酸剂作用下，于有机溶剂中回流进行酯化反应，反应时间4~10小时，得到如通式I的醚酯化合物；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b)所述R1、R2、R3为选自C1-C12的烷基，优选为C1-C6的烷基，更优选为C1-C4的烷基。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b)所述烷氧基为含C1-C12烷基的烷氧基，优选为含C1-C6烷基的烷氧基，更优选为含C1-C4烷基的烷氧基。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b)所述烷氧羰基为含C1-C12烷基的烷氧羰基，优选为含C1-C6烷基的烷氧羰基，更优选为含C1-C4烷基的烷氧羰基。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述卤素原子优选为F、Cl、Br或I，优选为Cl。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤a)所述的碱为NaOH和/或KOH ;优选为NaOH。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤a)所述的环氧氯丙烷:碱摩尔比为环氧氯丙烷:碱=1:0.9~1.1。
8.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤a)所述的R4OH溶剂的用量为按每摩尔环氧氯丙烷中加入0.3~1.0L的所述R4OH溶剂。
9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤b)所述的有机溶剂为卤代烃或醚；优选的溶剂为二氯甲烷或四氢呋喃，更为优选的是四氢呋喃。
10.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤b)所用的缚酸剂为有机碱；优选的缚酸剂为三乙胺、吡啶或4-二甲氨基吡啶中的至少一种。
11.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤b)所述的1，3-二烷氧基-2-丙醇:取代苯甲酰氯I1:缚酸剂的摩尔比为1，3-二烷氧基-2-丙醇:取代苯甲酰氯 I1:缚酸剂=1:0.9 ~1.1:1.I ~2 ;优选 I:1:1.5。
12.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤b)所述的有机溶剂的用量按每摩尔1，3- 二甲氧基-2-丙醇中加入f 2L所述有机溶剂。
【文档编号】C07C69/80GK103664614SQ201210328657
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年9月6日 优先权日:2012年9月6日
【发明者】胡建军, 刘海涛, 高明智, 马吉星, 蔡晓霞, 张晓帆, 陈建华, 马晶, 李昌秀, 李现忠, 王军 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院