一种醚酯化合物及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种如式M所示的醚酯化合物，其中R1和R2是各自独立地为C1-6的烷基，n为1～8的整数。该醚酯化合物可应用于烯烃聚合反应中，例如作为烯烃聚合催化剂的内给电子体。根据本发明的醚酯化合物可通过廉价易得的原料来制备，且制备方法简单，条件温和。使用该醚酯化合物的催化剂在丙烯聚合反应中表现出较高的活性，得到的聚合物具有较高的等规指数。式M
【专利说明】一种醚酯化合物及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种醚酯化合物及其应用，具体涉及一种用于烯烃聚合领域中的醚酯化合物及其应用。
【背景技术】
[0002]聚烯烃工业发展的关键在于聚合用催化剂的制备技术。20世纪50年代，意大利Natta教授发现了生产等规聚丙烯的齐格勒-纳塔催化剂(Z-N催化剂)。目前，在工业生产中所使用的聚丙烯催化剂仍以高效的Z-N催化剂体系为主。在催化剂制备和聚合反应过程中，需要加入富含电子的路易斯碱化合物，即给电子体化合物。给电子体化合物的加入可以提高催化剂的活性和立体选择性，控制聚合物的相对分子质量及其分布，优化催化剂的各项性能，从而达到调控聚合物性能的目的。根据加入方式的不同，给电子体化合物可分为内给电子体化合物和外给电子体化合物。内给电子体是在催化剂固体组分的制备过程中加入，外给电子体在烯烃聚合过程中加入。
[0003]从发现Z-N催化剂至今，聚丙烯催化剂已经从第一代发展到第五代。催化剂的不断更新换代，正是得益于使用了新的给电子体化合物。寻找理想的给电子体化合物一直是聚丙烯催化剂合成研究的热点。其中，内给电子体化合物在改进催化剂性能和聚合物立构规整度上起着举足轻重的作用。因此可以说内给电子体是聚丙烯催化剂的核心。目前在聚丙烯工业生产中使用最多的第四代催化剂的内给电子体为芳香族二酯化合物邻苯二甲酸二酯。一般采用邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)。含邻苯二甲酸二酯化合物的催化剂活性不高，所得聚合物分子量分布也不宽，需配合外给电子体使用才能得到高活性的催化剂和高等规度的聚合物。
[0004]20世纪90年代Himont公司在中国专利CN1041752A中公开了了一类1，3-二醚类给电子体化合物。在使用含1，3-二醚类化合物的催化剂的聚合过程中无需加入外给电子体仍能以高催化活性得到高等规度的聚丙烯，这就降低了反应体系的复杂性。
[0005]然而，虽然使用1，3-二醚类的催化剂活性高(是以邻苯二甲酸酯为内给电子体催化剂活性的2~4倍)，氢调敏感性好，但所得聚合物的相对分子量分布窄。另外，1，3- 二醚化合物是由对应的1，3- 二醇进行O-烷基化而制成。制备过程所涉及的中间体化合物1，3- 二醇的合成工艺较为复杂，收率较低。O-烷基化反应条件苛刻，需要使用强碱叔丁醇钾或氢化钠来脱氢，同时所用的O-烷基化试剂碘甲烷在我国属于剧毒化学品管制范畴。
【发明内容】
[0006]针对现有技术中的上述问题，本发明提供了一种醚酯化合物，并将其作为烯烃聚合催化剂的成分应用于烯烃聚合反应中。该醚酯化合物的制备方法简单，反应条件温和，操作简单，原料价格便宜且容易获得。
[0007]本发明提供的一种醚酯化合物，其结构式如式M所示:
[0008]
【权利要求】
1.一种醚酯化合物，其结构式如式M所示:
2.根据权利要求1所述的醚酯化合物，其特征在于，所述烷基为C1-C6的烷基。
3.根据权利要求2所述的醚酯化合物，其特征在于，所述烷基为C1-C4的烷基。
4.根据权利要求3所述的醚酯化合物，其特征在于，所述烷基为甲基或乙基。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的醚酯化合物，其特征在于，η为I~5的整数。`
6.根据权利要求5所述的醚酯化合物，其特征在于，η为I~3的整数。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的醚酯化合物，其特征在于，所述醚酯化合物选自下列化合物:2-(2-甲氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-乙氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-丙氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-异丙氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-丁氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-异丁氧擬基)乙酸氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-叔丁氧擬基)乙酸氧基-1,3-丙二醇二甲醚、2-(2-戊氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(2-异戊氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (2-己氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (3-甲氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-乙氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-丙氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-异丙氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-丁氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-异丁氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-叔丁氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-戊氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-异戊氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(3-己氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-甲氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (4-乙氧擬基)丁酸氧基_1，3-丙二醇二甲醚、2- (4-丙氧擬基)丁酸氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-异丙氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-丁氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-异丁氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-叔丁氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-戊氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-异戊氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(4-己氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-甲氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-乙氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-丙氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-异丙氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-丁氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-异丁氧擬基)戍酸氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-叔丁氧擬基)戍酸氧基-1,3-丙二醇二甲醚、2-(5-戊氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2-(5-异戊氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (5-己氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二甲醚、2- (2-甲氧羰基)乙酸氧基_1，3-丙二醇二乙酿、2_(2_乙氧擬基)乙酸氧基_1，3-丙二醇二乙酿、2_(2_丙氧擬基)乙酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2_(2_异丙氧擬基)乙酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-丁氧擬基)乙酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2_(2_异丁氧擬基)乙酸氧基-1,3-丙二醇二乙醚、2-(2-叔丁氧擬基)乙酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2_(2_戍氧擬基)乙酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-异戍氧擬基)乙酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2-(2-己氧羰基)乙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(3-甲氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(3-乙氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(3-丙氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(3-异丙氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(3-丁氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2- (3-异丁氧擬基)丙酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2- (3-叔丁氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(3-戊氧羰基)丙酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(3-异戍氧擬基)丙酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2_(3_己氧擬基)丙酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-甲氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-乙氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-丙氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-异丙氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4- 丁氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-异丁氧擬基)丁酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-叔丁氧擬基)丁酸氧基-1,3-丙二醇二乙醚、2-(4-戊氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(4-异戊氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2- (4-己氧羰基)丁酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2- (5-甲氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(5-乙氧羰基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(5-丙氧擬基)戍酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2_(5_异丙氧擬基)戍酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2_(5_丁氧擬基)戍酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2_(5_异丁氧擬基)戍酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2-(5-叔丁氧擬基)戍酸氧基_1，3-丙二醇二乙醚、2_(5_戍氧擬基)戍酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚、2- (5-异戍氧擬基)戍酸氧基-1，3-丙二醇二乙醚或2- (5-己氧擬基)戊酰氧基-1，3-丙二醇二乙醚。
8.一种根据权利要求1-7中任一项所述的醚酯化合物在烯烃聚合反应中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，在所述应用中醚酯化合物用作烯烃聚合催化剂的成分。
10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征在于，所述烯烃为丙烯。
【文档编号】C07C67/14GK103664595SQ201210328706
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年9月6日 优先权日:2012年9月6日
【发明者】胡建军, 刘海涛, 高明智, 马吉星, 蔡晓霞, 张晓帆, 陈建华, 马晶, 李昌秀, 李现忠, 王军 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院