包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂组合物及其制备方法

专利名称：包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂组合物及其制备方法
技术领域：
本公开内容涉及特别适用于提供冷却或制冷的装置中使用的改进润滑剂组合物， 包含改进润滑剂的制冷剂，以及用于制备用于在提供冷却或制冷的装置中使用的改进润滑 剂组合物的方法。进一步公开了用于用作提供冷却或制冷的装置中的润滑剂的抵抗水吸收的新型 甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇，包含所述新的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的 制冷剂，以及用于制备用于在提供冷却或制冷的装置中用作润滑剂的甲硅烷基封端的聚亚 烷基二醇的方法。存在着对同时与较老制冷剂如R-134 (a)和较新制冷剂如R-152 (a)和氢氟烯烃相 容的制冷剂润滑剂的持续需求。
背景技术：
响应于环境问题和对于在制冷和空调工业中使用的制冷剂组合物的新法 规，正在开发新的制冷剂组合物。制冷剂的环境友好性通常由称为“全球变暖潜能值 (global warming potential) (GWP) ” 的标准或称为“臭氧消耗潜能值(ozone depletion potential) (ODP)，，的标准中的一个或两个表征。GWP值是通过政府间气候变化专门委员会(Intergovernmental Panel on Climate Change) (IPCC)确立的数，其是指由物质导致的全球变暖的量。如通过引用而结 合的42 U. S. C. 7671," (10)臭氧消耗潜能值(Ozone-D印letion Potential)，，中所提供的， ODP 值是由美国环境保护局(United States Environmental ProtectionAgency) ^数，其是指与氯氟烃-11 (CFC0911，化学上称为三氯氟甲烷)相比，由物质导致的臭氧消耗 Mo作为迄今所取得的进展的示例，在二十世纪八十年代为了响应关于部分地由于制 冷剂如具有约1600的GWP和1的ODP的R_12 ( 二氯二氟甲烷)而造成的大气臭氧消耗 的理论，认真地进行了对于更加环境友好的制冷剂的探索。在二十世纪九十年代，引入了 具有更低的臭氧消耗潜能值的制冷剂，如R-13^(l，l，l，2-四氟乙烷，也称为四氟乙烷或 HFC-134 (a))。具有0的0DP，但是仍具有约1200的GWP。在二十世纪八十年代后期 至二十世纪九十年代早期，制冷和空调工业将制冷剂从R-12 (CFC-12)切换成R-134 (a)，这 归因于后者的零臭氧消耗潜能值。与R-12使用的矿物油润滑剂不溶于R_134(a)。二氟乙 烷或R-152(a)是另一种备选制冷剂。它具有零臭氧消耗潜能值并且其GWP比R-134 (a)的 GWP低得多，这使得其具有吸引力。最近，已经提出了不饱和碳氟化合物制冷剂例如氢氟烯 烃(HFO)，这归因于它们的优良的GWP，其在许多情况下小于150或更低。
上述新制冷剂的引入要求发展更具极性的润滑剂。例如，Singh的美国专利 7，279，451和Thomas的美国专利申请公布2008/0111100公开了 HFO制冷剂与聚亚烷基二 醇(PAG)润滑剂一起的使用。然而，许多较新制冷剂归因于它们对大气水的亲和力而对有 时存在于PAG润滑剂中的甚至少量的水的存在更不具耐受性。为了解决此问题，许多当前 的PAG制备方法利用水移除处理步骤，例如真空干燥和/或与吸收剂材料如硅胶，活性氧化 铝，沸石等接触。这样的方法可能耗时和/或昂贵。另外，在将PAG引入到制冷或空调系统 之前没有从PAG中移除的水可以腐蚀部件如压缩机，蒸发器，冷凝器等。而且，许多已知的 PAG润滑剂遭受在较新的低GWP制冷剂中的混溶性差。 存在着对适于与低GWP制冷剂如R-134 (a)，R-152 (a)和HFO —起使用的PAG润滑 剂的持续需求。发明概述根据一个方面，提供一种抵抗水吸收的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物。该 甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇具有在约500至约4000的范围内的数均分子量。该化合物 优选适用于压缩机润滑剂，并且在选自由R_134(a)，R-152(a)和氢氟烯烃组成的组的氢氟 烃制冷剂中可混溶。在一些示意性实施方案中，将聚亚烷基二醇封端的甲硅烷基端基包括 多个烃基。在其它的示意性实施方案中，烃基中的至少一个包括改进润滑剂在制冷剂中的 混溶性的取代基。根据另一个方面，提供一种制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的方法，所 述方法包括在合适的溶剂中，使合适的聚亚烷基二醇与甲硅烷基烃基胺反应并且历时足 够的一段时间，以制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇。根据另外的方面，公开了一种包含制冷剂和甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂 的制冷剂组合物。在一些示意性实施方案中，制冷剂具有小于约150的GWP。在其它的示意 性实施方案中，润滑剂优选在高于约_60°C的温度，更优选高于约_50°C的温度，并且最优 选高于约_40°C的温度，在制冷剂中可混溶。润滑剂优选在低于约60°C的温度，更优选在低 于约50°C的温度，并且最优选在低于约40°C的温度在制冷剂中可混溶。一个或多个优选实施方案的详细描述本公开内容涉及特别适用于冷却和/或制冷系统中使用的改进润滑剂和用于制 备润滑剂的方法。如在以下更详细描述的，本文中所述的润滑剂包含具有一个或多个甲硅
烷基端基的聚亚烷基二醇。润滑剂组合物可以用于多种润滑应用，包括但不限于，发动机和固定或移动式制 冷/冷却系统。在这点上，预期润滑剂与合适的制冷剂一起在汽车空调，具有空调的商业、 工业或住宅建筑物中有用。而且，预期固定或移动式的冰箱和冷冻机可以适于与该润滑剂 一起使用。在一个优选的实施方案中，将润滑剂和制冷剂合并用于汽车空调系统或其它便 携式冷却系统中。润滑剂以足以对制冷剂/润滑剂混合物赋予润滑性质的浓度可与合适的 制冷剂混溶，使得制冷/冷却装置中的压缩机部件在使用过程中被润滑。合适的制冷剂包括一种或多种氢氟烃，例如通常分别称为R_152(a)，R-125，R_32， R-143 (a)，R-23 和 R-IiM (a)的 CH3CHF2, C2HF5, CH22F2, C2H3F3, CHF3 和 C#2F4。二氧化碳也是 合适的制冷剂。烃如丙烷和丁烷可以用作与氢氟烃制冷剂组合使用的第二制冷剂。另外的合适的制冷剂包括氢氟烯烃(HFO)。对于传热应用例如汽车空调系统，优选C2-C5HFO,更优选C2-C4HFO,并且最优选C3_C4。特别优选具有至少两个并且优选至少三个 氟取代基的C3-C4HFO0合适的HFO包括但不限于下列=1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯，1,1,3,3,
3-五氟-1-丙烯，1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯，1，2，3，3-四氟-1-丙烯，2，3，3，3-四氟-1-丙 烯，1，3，3，3-四氟-1-丙烯，1，1，2，3-四氟-1-丙烯，1，1，3，3-四氟-1-丙烯，1，2，3，3-四 氟-1-丙烯，2，3，3-三氟-1-丙烯，3，3，3-三氟-1-丙烯，1，1，2-三氟-1-丙烯，1，1，3-三 氟-1-丙烯，1，2，3-三氟-1-丙烯，1，3，3-三氟-1-丙烯，1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁 烯，1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯，1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯，1，2，3，3，4，4，4-七 氟-1-丁烯，1，1，1，2，3，4，4_ 七氟-2-丁烯，1，3，3，3-四氟 _2_(三氟甲基)_2_ 丙烯，1，1， 3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯，1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯，1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯， 2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯，1，1，1，4，4，4-六氟 _2_ 丁烯，1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯，1， 2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯，1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯，1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯，1，1， 1，2，3，4-六氟-2-丁烯，1，1，1，2，3，3-六氟-2-丁烯，1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯，1，1， 2,3,3,4-六氟-1-丁烯，1，1，2，3，4，4_ 六氟-1-丁烯，3，3，3-三氟 _2_ (三氟甲基)-1-丙 烯，1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯，1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯，3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯，1，1， 1，4，4-五氟-2-丁烯，1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯，2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯，1，1，2，4，4-五 氟-2-丁烯，1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯，1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯，1，2，3，3，4-五氟-1-丁 烯，1，1，3，3，3_五氟-2-甲基-1-丙烯，2-( 二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯，3，3，4，4-四 氟-1-丁烯，1，1，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯，1，3，3，3-四氟-2-甲基丙烯，2-( 二氟 甲基)-3，3-二氟-1-丙烯，1，1，1，2-四氟-2-丁烯，1，1，1，3-四氟-2-丁烯，1，1，1，2，3，4， 4，5，5，5-十氟-2-戊烯，1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯，1，1，1，4，4，4-六氟 _2_(三 氟甲基)-2-丁烯，1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯，1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯， 1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯，1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯，1，1，2，3，3，4，4， 5，5-九氟-1-戊烯，1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯，1，1，1，12，3，4，4，5，5-九氟-2-戊 烯，1，1，1，2，3，4，5，5，5_ 九氟-2-戊烯，1，2，3，4，4，4-六氟 _3_ (三氟甲基)-1-丁烯，1，1， 2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，1，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯，1，1， 3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯，1，2，3，3，4，4， 5，5-八氟-1-戊烯，3,3,4,4,4-五氟-2-(三氟甲基)丁烯，1,1,4,4,4-五氟-3-(三氟 甲基)-1-丁烯，1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲 基)-1-丁烯，1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯，3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，3， 3,4,4,5,5,5-七氟-1-戊烯，2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯，1，1，3，3，5，5，5-七氟 + 戊 烯，1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯，2，4，4，4-四氟 _3_(三氟甲基)_1_ 丁烯，1， 4,4,4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯，2，4，4，
4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯，3-(三氟甲基)-4，4，4-三氟-2- 丁烯，3，4，4，5，5，5-六 氟-2-戊烯，1,1,1,4,4,4-六氟-2-甲基-2- 丁烯，3，3,4,5,5,5-六氟-1-戊烯，4，4，4-三 氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯，1，1，1，2，2，3，4， 5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯，1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)_2_ 丁烯，1，1，1，4， 4，5，5，5-八氟-2-三氟甲基-2-戊烯，1，1，1，3，4，5，5，5-八氟_4_ (三氟甲基)-2-戊烯， 1，1，1，4，5，5，5_ 七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯，1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯，1， 1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯，3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯，4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1- 丁烯，1,1,1,4,4,4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)_2_ 丁烯，2,3,3, 5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯，1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基 _2_ 戊烯，1，1， 1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯，3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯，3，3，4，4，5，5， 6,6-八氟-2-己烯，1,1,1,4,4-五氟-2-(三氟甲基)~2~戊烯，4，4,5,5,5-五氟-2-(三 氟甲基)-1-戊烯，3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯，1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7， 7-十四氟-2-庚烯，1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯，1，1，1，3，4，4，5，5， 6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯，1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯，1，1，1，2，2， 4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯，1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯，4，4， 5，5，6，6，6-七氟-2-己烯，4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯，1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯， 4,5,5,5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯，1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基 _2_ 戊烯，1，1，1， 3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯，1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯，3，3，4，4-四氟环丁烯，3，3，4， 4，5，5-六氟环戊烯，1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯， 1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯，五氟乙基三氟乙烯基醚，三氟甲基三氟 乙烯基醚；或它们的任意组合。润滑剂可以是一种或多种极性的氧化化合物，包括在其一个或多个末端上具有一 个或多个甲硅烷基封端基团(end caps)的也称为聚亚烷基二醇(PAG)的聚环氧烷。甲硅 烷基端基优选包括多个羟基并且最优选包括3个羟基。在一些优选实施方案中，甲硅烷基 封端基团减小润滑剂对水的亲合力，从而将对水移除工艺的需求最小化或消除，所述水移 除工艺例如为真空干燥或润滑剂与水吸收剂材料如硅胶，活性氧化铝，沸石等的接触。甲硅 烷基封端基团还可以保护PAG免于被一些酸降解，并且提高PAG的粘度指数。对于汽车压 缩机应用，优选的PAG润滑剂包括具有至少单个羟基的单醇。然而，多元PAG例如二元醇和 三元醇也可以是合适的。此外，对于这种应用，优选环氧丙烷PAG均聚物，并且更优选用单 醇和多元醇引发的环氧丙烷均聚物，例如用甲醇，丁醇和甘油引发的那些。在一个实施方案中，公开了一种甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂化合 物，其具有式(I)R5- (0- (PO) m (EO) nS i R1R2R3) x其中PO 是环氧丙烷单元(-CH2-(CH3)CH2-O-)；EO 是环氧乙烷单元(-CH2-CH2-O-)；R1, R2和R3相同或不同，并且选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化 的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；χ至少为1 ；&是χ价烃基；m是至少为0的数字；η为至少为0的数字；并且m+n 大于 0。术语“χ价”是指&具有可以与润滑剂化合物中的χ个PAG链中的每一个结合的 X价电子。X的数值优选大于1，更优选为1至6，再更优选为1至4，并且最优选为1至2。 对于商业压缩机润滑剂，χ优选为1或2，并且最优选为2。
如上所述，R1, R2和R3相同或不同，并且选自由烷基，芳基，取代的烷基和它们的组 合组成的组。R1A2和R3优选包含1-30个碳，更优选1-25个碳，并且最优选1-20个碳。R1, R2和民可以是直链或支链的。示意性的取代的烷基和芳基包括被卤化或部分卤化的那些。 示意性芳基包括但不限于苯基，取代的苯基，萘基，取代的萘基，和它们的组合。示意性烃基 包括但不限于甲基，乙基，正丙基，异丙基，叔丁基，苄基和它们的组合。示意性的取代基的 烷基包括氟代烷基，氯代烷基，醚，硫醚，叔胺，和它们的组合。R1, R2和民中的任何一个或全部可以以促进封端的PAG润滑剂在制冷剂中的溶解 性的方式被取代或官能化。例如，在使用氟化制冷剂的情况下，PAG润滑剂可以包括具有一 个或多个氟取代的烃基的甲硅烷基封端基团。在氢氟烃制冷剂组合物的一个特别优选的实 施方案中，R1, R2和民中的至少一个为氟烃基，其改善润滑剂在碳氟化合物制冷剂中的混溶 性。在制冷剂组合物的一个实施方案中，合适的润滑剂的R1, &和民基中的至少一个可以 是氟代烷基。合适的氟代烷基可以选自由下列组成的组3，3，3_三氟丙基，十三氟丙基-1， 1,2,2-四氢辛基，十七氟-1，1，2，2-四氢癸基，九氟己基，和它们的组合。一个示意性氟代 烷基是3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8，-十三氟辛基。在一个实例中，队和&为甲基，而R3 为 3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8，-十三氟辛基。R5是χ价烃基，并且优选是具有χ个活性烃基的化合物的残基。它优选具有1至 30个碳，并且选自由氢，烷基，芳基，和完全或部分卤化的烷基或芳基组成的组。R5更优选 具有1至25个碳并且最优选具有1至20个碳。在R1, Ii2或民是取代的烷基的情况下，优选地，甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷 剂润滑剂的R1, R2和R3中的至少一个是氟代烷基，并且&是烷基或氢。在n = 0并且m > 0的情况下，式(1)的化合物是环氧丙烷的均聚物，并且在η > 0并且m = 0的情况下，该化合物是环氧乙烷的均聚物。在PAG均聚物的情况下，优选环氧 丙烷均聚物。示意性环氧丙烷均聚物前体(即，在封端之前)包括由陶氏化学公司(Dow Chemical Company)以商品名 LB-65，LB-165，LB-285, LB-385 和 LB-525 提供的 UC0N 材 料。在n>0并且m>0的情况下，式(1)的化合物是环氧乙烷和环氧丙烷的无规或嵌 段共聚物。优选的无规共聚物包含用单和多元醇如甲醇，丁醇和甘油引发的以介于约0.01 至约0. 75之间的EO与Ε0+Ρ0的比率(即，n/(m+n))的环氧乙烷EO和PO的聚合物。更优 选的比率包括在约0. 1至0. 7之间以约0. 05渐增的比率，并且最优选的比率包括在约0. 1 至约0. 7之间以约0. 1渐增的那些比率(例如0. 1,0. 2,0. 3,0. 4,0. 5，0. 6和0. 7)。换言之， 基于重量，PAG优选含有大于约5%的E0，和相应地小于约95%的P0。更优选地，PAG含有 大于约25 %的EO和相应地小于约75 %的P0。再更优选地，PAG含有大于约40 %的EO和小 于约60%的P0。PAG优选含有小于约95%的EO和相应地大于约5%的P0，更优选小于约 75%的EO和相应地大于约25%的P0，并且最优选小于约60%的EO和相应地大于约40% 的P0。最优选地，PAG含有约50%的EO和约50%的P0。EO和PO的一种合适的无规共聚 物是UC0N RL-488，其具有约1的环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的比率(例如，式(1)中 的n/m)。RL-488在40°C具有约135dt的粘度并且在100°C具有约125dt的粘度。甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂如通过凝胶渗透色谱(GPC)或飞行时间质 谱(TOF-MS)测量的数均分子量优选提供优选为至少约lOOOlbs，更优选至少为约15001bs，再更优选至少为约20001bs，并且最优选至少约30001bs的法列克司(i^alex)磨损极限负 荷磨损测试结果(Falex wear load to failure wear testing results)(如通过 ASTM D-3233极端压力程序测量的)。优选至少约500的数均分子量，并且更优选至少约700的分 子量，并且再更优选至少约800的分子量。最优选至少约1000的数均分子量。优选不大于 约4000的数均分子量，并且更优选不大于约3，000的分子量，并且再更优选不大于约2000 的分子量。最优选不大于1100的数均分子量。选择润滑剂具有一定粘度，从而在能耗(即，在润滑剂通过制冷系统的流动中消 耗的液压能)和润滑剂性之间提供平衡。润滑剂越粘趋于提供的润滑性越大，但是需要 的液压能越多。在本文中所述的润滑剂在40°C的粘度优选大于约lOcSt，更优选大于约 22cSt,并且最优选大于约40cSt。优选小于约460dt的润滑剂粘度(在40°C )，更优选小 于约220dt的粘度，并且最优选小于约150dt的粘度。如在本领域中已知的，“粘度指数”是材料粘度的温度灵敏度的量度。本文中所 述的润滑剂的粘度指数(如通过ASTM D2270测量的)优选为至少约190，更优选为至少约 200，并且最优选为至少约210。工业上使用的用于评价热稳定性的标准测试是密封管稳定性测试(Sealed Tube Stability Test)(最初是ASHRAE 97-83，现在是97-99)。在此测试中，将制冷剂和润滑剂 密封在抽空的玻璃管中，所述抽空的玻璃管容纳浸渍在液体中的所选金属的样品，所述所 选金属通常为铜，钢，和铝合金。然后将该管在175°C保持14天，冷却，并且将内容物移去 用于分析。通过气相色谱对制冷剂关于降解进行分析；对润滑油关于酸值变化和金属的存 在进行分析；并且对金属样品关于腐蚀进行评价。此加速测试模拟在构造的混合金属存在 下的润滑剂和制冷剂之间的相互作用。好的制冷润滑剂将不引起制冷剂的降解或金属的腐 蚀。当进行ASHRAE 97-99测试时，本文中所述的润滑剂表现出优选小于约3. 5，更优选小于 约3. 3，再更优选小于约2. 0，并且最优选小于约1. 0的总酸值变化。在一些示意性实施方案中，例如在汽车空调应用中，提供一种制冷剂组合物，其包 含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂和制冷剂，例如上述氢氟烃制冷剂。在这样的实施 方案中，润滑剂应当在制冷剂中具有足够的溶解度，以确保润滑剂可以从蒸发器返回到压 缩机。此外，制冷剂和润滑剂组合物应当具有允许润滑剂通过冷的蒸发器的低温粘度。在 一个优选的实施方案中，制冷剂和润滑剂在宽的温度范围内可混溶。润滑剂在优选高于 约_60°C，更优选高于约_50°C，并且最优选高于约_40°C的温度可溶于制冷剂中。润滑剂在 优选低于约60°C，更优选低于约50°C，并且最优选低于约40°C的温度可溶于制冷剂中。根据前述示意性实施方案中，通常，制冷剂组合物中的润滑剂的量足以润滑压缩 机。优选地，在将组合物装入到系统中时，在本文中使用按制冷剂组合物重量计大于约
的润滑剂化合物。更优选按制冷剂组合物重量计大于约1 %的润滑剂量，并且最优选大于约 3重量％的润滑剂量。优选按制冷剂组合物重量计小于约50%的润滑剂量，并且最优选按 制冷剂组合物重量计小于约40%的润滑剂量。最优选小于约30重量％的润滑剂量。润滑 剂的量将典型影响制冷剂和润滑剂的相互溶解度以及因此的制冷装置可用的操作温度。在此公开内容的另一个方面中，润滑剂在制冷剂中的溶解性是随温度而变的，因 为在压缩机内的温度通常显著地高于蒸发器内的温度。优选地，在压缩机中，润滑剂和制冷 剂相互分开并且不可溶；润滑剂是液体并且制冷剂是正在被压缩的气体。反之，在蒸发器中，优选润滑剂和制冷剂是相互可溶的。此理想情形将由于被制冷剂最小限度的稀释而导 致压缩机中润滑剂粘度的最小限度的减少。这继而导致更好的润滑性和减少的润滑剂从压 缩机中的排出。同时，通过稀释冷的润滑剂并且因而保持其低粘度，低温溶解性帮助确保使 从压缩机中排出的任何润滑剂返回。因此，在一个实施方案中，显示低温溶解性(即，在蒸 发器运行温度的溶解性)和高温不溶性(即，在压缩机运行温度的不溶性)的润滑剂是适 宜的。本文中所述的润滑剂化合物还可以用于制备润滑剂组合物，所述润滑剂组合物 包含润滑剂化合物和具有下列各项中的一些或全部的添加剂包(additives package)耐 特压添加剂、抗磨添加剂、抗氧化剂、高温稳定剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂和消泡剂。耐特压 添加剂改善制冷剂组合物的润滑性和承载特性。优选的添加剂包括美国专利5，152，926 ； 4，755，316中描述的那些添加剂，所述美国专利通过引用结合在本文中。特别地，优选的 耐特压添加剂包括下列各项的混合物(A)甲苯基三唑或其取代的衍生物，(B)胺(例如 Jeffamine M-600)和(C)第三组分，所述第三组分为(i)乙氧基化磷酸酯(例如Antara LP-700 型)，或(ii)磷酸化醇(phosphate alcohol)(例如 ZELEC 3337 型)，或(iii) 二 烷基二硫代磷酸锌(例如Lubrizol 5139，5604，5178，或5186型)，或(iv)巯基苯并噻唑， 或(ν) 2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(2, 5-dimercapto-l, 3,4-triadiazole)衍生物(例如 Curvan 826)或它们的混合物。添加剂组优选包括减小或消除润滑剂成为火的燃料的可能性的阻燃剂。阻燃剂 可以增加组合物的蒸气压，提高组合物的闪点，或另外减小着火的几率。在一个实施方案 中，阻燃剂为气相阻燃剂(尽管不必全部是该情况)，从而当制冷剂也是气态时，阻燃剂 (flame)为气态。合适的阻燃剂包括三氟氯甲烷，三氟碘甲烷，磷化合物例如磷酸酯和也含 有碘和/或溴的烃、氢氟烃或碳氟化合物。在另一个实施方案中，本公开内容涉及一种用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二 醇制冷剂润滑剂的方法。所述方法包括在合适的溶剂的存在下，使合适的聚亚烷基二醇 与合适的甲硅烷基烃基胺封端前体反应足够的一段时间，以制备甲硅烷基封端的聚亚烷基 二醇润滑剂。可以将甲硅烷基烃基胺与合适的PAG反应，以制备数均分子量优选为至少约 500，更优选至少约700，再更优选至少约800并且最优选至少约1，000的甲硅烷基封端的 PAG0数均分子量优选不大于约4，000,更优选不大于约3，000,再更优选不大于约2，000,并 且最优选不大于约1，100。优选的甲硅烷基烃基胺封端前体是具有下式的那些(2) R1R2R3SiN (R4) 2其中，R1A2，R3选自如上关于式(1)所述的由烷基，芳基，取代的烷基，官能化的烷 基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；并且R4为烷基或芳基。反应溶剂是溶解烃基甲硅烷基胺和PAG这两者的液体介质，并且其具有允许容易 地从甲硅烷基封端的PAG反应产物分离的沸点。溶剂的沸点优选为至少约30°C，更优选至 少约50°C，再更优选至少约60°C，并且最优选至少约70°C。溶剂沸点优选不高于约130°C， 更优选不高于约110°C，再更优选不高于约100°C，并且最优选不高于约90°C。溶剂优选选 自由下列组成的组醚，脂族或芳族烃，和它们的组合。实例包括甲苯，二甲苯，苯，己烷，戊烷，二乙醚，和它们的组合。在一个示例性实施方案中，羟基甲硅烷基胺和PAG之间的反应可以描述如下
溶剂
R1R2R3SiN(R4MR5(O(PO)m(EC))n)xH -- R5(O(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x
-(R4)2NH其中PO 为环氧丙烷单元(-CH2-(CH3)CH2-O-)；EO 是环氧乙烷单元(-CH2-CH2-O-)；R1, R2A3选自如以上关于式(1)所述的由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官 能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；χ是至少为1的数字；R4为烷基或芳基；&是χ价烃基；m是至少为O的数字；η为至少为O的数字；并且m+n 大于 O。在该方法的一个优选实施方案中，PAG包含环氧丙烷单元(S卩，m > 0)。优选地， R4是具有1-20个碳，更优选1-15个碳，并且最优选1-10个碳的烃基。特别地，优选的烃基 是选自由甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，辛基，烯丙基和苄基组成的组的那些烃基。合适的烃 基甲硅烷基胺封端前体包括N，N- 二烷基(三烷基甲硅烷基)胺，例如N，N- 二乙基三甲基 甲硅烷基胺，N，N-二甲基三甲基甲硅烷基胺，二甲基(二甲基氨基)乙烯基硅烷，正辛基二 甲基(二甲基氨基)硅烷，正丁基二甲基(二甲基氨基)硅烷，(二异丙基氨基)三甲基硅 烷，和它们的组合。优选使用沸点与溶剂的沸点近似的二烷基胺封端前体，并且所述沸点优 选为至少约30°C，更优选至少约50°C，再更优选至少约60°C，并且最优选至少约70°C。优 选地，前体沸点不高于约130°C，更优选不高于约110°C，再更优选不高于约100°C，并且最 优选不高于约90°C。在以上反应中，反应的一段时间约6小时至约16小时，并且优选约12至约16小
时的范围内。用于反应的温度通常是近似等于或高于所使用的溶剂的沸点的任何温度。通 常，溶剂可以是任何醚，脂族或芳族烃。取决于所使用的溶剂，温度可以优选高于约30°C，其 中更优选温度高于约50°C，并且再更优选温度高于约60°C。最优选高于约70°C的温度。优 选地，反应温度低于约130°C，更优选低于约110°C，并且再更优选低于约100°C，其中最优 选低于约90°C的反应温度。可以将得到的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂纯化，优选 通过将溶剂脱挥发分而纯化。已经发现，N，N-二烷基(三烷基甲硅烷基)胺与聚亚烷基二 醇润滑剂在以上所列的条件下的反应产生高收率、高纯度的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇 润滑剂。封端的PAG润滑剂的收率优选大于约80%，更优选大于约85%，再更优选大于约 95%,并且最优选大于约98%。在脱挥发分以后，封端的PAG的纯度优选大于约90%，更优 选大于约95 %，再更优选大于约98 %，并且最优选大于约99 %。现在将描述另一种制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的方法。根据该方法，提供前体组合物，所述前体组合物包含至少一种具有至少一个羟基端基的聚亚烷基二 醇。根据该方法，提供羟基甲硅烷基卤封端前体。羟基甲硅烷基卤封端前体优选是三取代 的并且具有式I^2R3SiX,其中X为卤素原子，并且R1, R2和R3相同或不同，并且选自如以上 关于式⑴和⑵所述的由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的 芳基和它们的组合组成的组。在一个优选的实施方案中，三取代的甲硅烷基卤为三烷基甲硅烷基卤。在一个 更优选的实施方案中，三取代的甲硅烷基卤是三烷基甲硅烷基氯，例如氯化三甲基硅烷 ((CH3)3SiCl)。三烷基甲硅烷基卤与前体组合物组合以形成反应混合物。在反应混合物中， 卤化三烷基甲硅烷基氯与一个或多个PAG羟基在足以形成氯化氢(HCl)和封端产物的时间 和温度反应。HCl的存在可以致使封端反应变得可逆。因而，在一些优选的方法中，在添加 三烷基甲硅烷基卤之前，将酸清除剂与聚亚烷基二醇组合。酸清除剂优选为叔胺或杂环胺 (例如，吡啶，咪唑，三乙胺)，但是优选不是仲胺。在一个优选的实施方案中，酸清除剂为吡 啶。酸清除剂的添加导致当与HCl产物结合时盐的形成。在吡啶的情况下，得到氯化吡啶 徽。三取代的甲硅烷基卤的摩尔数量优选等于或大于在PAG上的活性羟基的数量，并且更 优选以相对于PAG摩尔过量加入，以保证得到所需量的封端。在一些优选的实施方案中，加 入三倍过量的三烷基甲硅烷基商。酸清除剂优选以相对于三烷基甲硅烷基商摩尔过量加 入。酸清除剂优选以比三烷基甲硅烷基卤的摩尔数量过量至少约1%，更优选至少约2%, 并且最优选至少约5%的量提供。过量的酸清除剂可以通过技术如脱挥发分或萃取移除。在一些示意性实施例中，三烷基甲硅烷基卤和PAG的反应在反应介质如有机溶剂 中进行。反应溶剂是溶解羟基甲硅烷基卤和PAG这两者的液体介质，并且其具有允许其容 易地与甲硅烷基封端的PAG反应产物分离的沸点。溶剂的沸点优选高于约30°C，更优选高于约50°C，并且最优选高于约60°C，其中 特别优选高于约70°C的溶剂沸点。优选地，溶剂沸点低于约130°C，更优选低于约110°C，并 且最优选低于约100°C，其中特别优选低于约90°C的溶剂沸点。溶剂优选选自由下列组成 的组醚，脂族或芳族烃，和它们的组合。实例包括甲苯，二甲苯，苯，己烷，戊烷，二乙醚，和 它们的组合。在一个实施例中，在加入羟基甲硅烷基卤以前，将PAG稀释至优选按有机溶剂重 量计大于约30 %的浓度。更优选地，稀释的PAG浓度大于约40 %，并且最优选地，稀释的 PAG浓度大于约45%。稀释的PAG浓度优选小于约70%，更优选小于约60%，并且最优选 小于约55%。将烃基甲硅烷基卤与PAG组合形成放热的反应混合物。烃基甲硅烷基卤可以是低 沸点的(例如，氯化三甲基硅烷具有介于57°C至59°C之间的沸点)。为了防止其随着反应 进行而蒸发，优选通过冷却反应混合物以防止温度升高到超过40°C，并且更优选通过冷却 反应混合物以防止温度升高到超过30 V，控制放热量。在加入烃基甲硅烷基卤以后，优选将 反应产物用水洗涤以移除HCl。然后加热产物以驱除任何残留的水。在一个优选的实施方 案中，水的残留量小于润滑剂化合物和水的总量的lOOppm。还可以将其它技术用于移除残 留的水，例如将润滑组合物与无水硫酸镁接触和/或旋转蒸发。如上所述，优选选择烃基甲硅烷基卤的量以在PAG中得到所需量的封端。在优选 的实施方案中，封端百分数为至少约80%。在更优选的实施方案中，封端百分数为至少约90%，并且在一个特别优选的实施方案中，封端百分数为至少98%，其中所述封端百分数通 过O-Si基的摩尔数除以O-Si基加上-OH基的摩尔数确定，并且可以使用13C NMR光谱学确定。下列实施例示例在本申请中考虑的优选甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的 制备的各种方面。
实施例在下列实施例中的每一个中，UCON LB_285(获自陶氏化学公司)是丁醇引发的PO 均聚物，其MW为1020g/mol。UC0NLB-285的OH官能度为1 (单醇)，并且在40°C的粘度为 61cSt，在 100°C的粘度为 10. 8cSt0实施例1将干燥的UCON LB-285(100. g，98.0mmol)称重放入配备有电磁搅拌棒的由烘 箱干燥的500mL圆底烧瓶中。在氮气吹扫下，加入干燥的甲苯(IOOmL)，并且对该反应器 (reaction)配备125mL滴液漏斗，所述滴液漏斗容纳有三甲基甲硅烷基二乙胺(19. 5mL, 103mmol)在干燥甲苯(50mL)中的溶液。逐滴加入三甲基甲硅烷基二乙胺溶液，并且随后对 该反应器安装回流冷凝器，并且将其加热到80°C，历时15. 5小时。在允许反应冷却至室温 以后，通过在高真空下、在高温旋转蒸发，移除所有的挥发分(甲苯，二乙胺，和过量的三甲 基甲硅烷基二乙胺)。将得到的产物转移到预先称重的气密容器中并且用氮气填充。收率 为103. 7g的三甲基甲硅烷基封端的UCON LB-285，其基于百分数为96. 8%。实施例1示例了一种用于使用商购试剂制备具有相对高的纯度和收率的甲硅烷 基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的方法。实施例2将十三氟-1，1，2，2-四氢辛基二甲基氯硅烷(30. 0g，68. Immol)和干燥的二乙 醚(150mL)加入到配备有磁力搅拌棒的250mL圆底烧瓶中。经由注射器逐滴加入二乙胺 (17.6mL，170mmOl)。将反应物在室温搅拌过夜。经由过滤移去白色沉淀并且在高真空下从 得到的溶液移去所有的挥发分。将得到的产物再次通过0. 45微米针筒式滤器过滤，并且转 移到预先称重的气密容器中，并且用氮气填充。收率为32. 3g的N，N- 二乙基-1，1- 二甲 基-l-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基胺，其基于百分数为99.3%。实施例2示例了一种用于制备用于将聚亚烷基二醇润滑剂封端的高收率、高纯度 的氟化甲硅烷基胺封端前体的方法。实施例3将干燥的UCON LB-285(68. 5g，67. 2mmol)称重放入配备有电磁搅拌棒的由烘箱 干燥的500mL圆底烧瓶中。在氮气吹扫下，加入干燥的甲苯(IOOmL)，并且对该反应器配备 125mL滴液漏斗，所述滴液漏斗容纳有队^二乙基-1，1-二甲基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7， 7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基胺(32. Ig, 67. 2mmol)在干燥甲苯(50mL)中的溶液。逐滴 加入N，N-二乙基-1，1-二甲基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基 胺，并且随后对该反应器安装回流冷凝器，并且将其加热到80°C，历时15. 5小时。在允许反 应物冷却至室温以后，通过在高真空下、在高温旋转蒸发，移除所有的挥发分。将得到的产 物转移到预先称重的气密容器中并且用氮气填充。收率为95. Og的1，1- 二甲基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基封端的UCON LB-285。基于百分数，封端 的PAG的收率为约99. 3%。产物在40°C具有46dt的粘度并且产物具有199的粘度指数。实施例3示例了一种用于制备比实施例1的方法和试剂更高收率和纯度的甲硅烷 基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂的方法。实施例4提供UCON RL 897流体并且将其溶解在氯仿中，达到按总溶液重量计为50%的浓 度。然后将溶液用分子筛干燥，并且滗析到配置有机械搅拌器和回流冷凝器的圆底烧瓶中。 将烧瓶在冰浴中骤冷所述冰浴用于提供冷却源，用于控制来自封端反应的放热量，使得温 度升高不超过30°C。将酸清除剂吡啶以比随后加入的氯化三甲基硅烷的摩尔数大5%的量加入到溶液 中。将氯化三甲基硅烷以逐滴方式加入，以进一步控制反应速率和热生成。在氯化三甲基 硅烷加入以后，将有机层用相等体积的水洗涤3次，以移除过量的吡啶和氯化吡啶锡。然后 将有机层用无水硫酸镁干燥并且经由旋转蒸发浓缩。用IH-NMR对UCON RL-897原料和所 得产物的分析表明不存在与RL-897材料的醇末端缔合的质子。实施例4示例了一种使用烃基甲硅烷基卤将PAG润滑剂封端的方法。实施例5在此实施例中，SYNALOX 100_D95(获自陶氏化学公司)是环氧丙烷均聚物，其分 子量为2000，OH官能度为2 ( 二元醇)，并且在40°C的运动粘度为143dt且在100°C的运动 粘度为23cSt。将干燥的SYNALOX 100-D95 (250g, 125. Ommol)称重放入配备有电磁搅拌棒 的由烘箱干燥的IOOOmL圆底烧瓶中。在氮气吹扫下，加入干燥的甲苯(300mL)，并且对该反 应器配备125mL滴液漏斗，所述滴液漏斗容纳有三甲基甲硅烷基二乙胺5mL,256mmol) 在干燥甲苯(IOOmL)中的溶液。逐滴加入三甲基甲硅烷基二乙胺溶液，并且随后对该反应 器安装回流冷凝器，并且将其加热到80°C，历时17. 5小时。在允许反应冷却至室温以后，通 过在高真空下、在高温旋转蒸发，移除所有的挥发分(甲苯，二乙胺，和过量的三甲基甲硅 烷基二乙胺)。将得到的产物转移到预先称重的气密容器中并且用氮气填充。收率为252g 的三甲基甲硅烷基封端的SYNALOX 100-D95。基于百分数，收率为94%。将进一步理解的是，多个部件或步骤的功能和结构可以组合成单个部件或步骤， 或一个步骤或部件的功能或结构可以分成多个步骤或部件。本公开内容考虑所有这些组 合。除非另外指出，本文中描述的各种结构的尺寸和几何形状不意欲限制本公开内容，并 且其它的尺寸或几何形状是可能的。多个结构部件或步骤可以由单个集成的结构或步骤提 供。备选地，单个的集成的结构或步骤可以分成分别的多个部件或步骤。另外，尽管在仅一 个所示例的实施方案的上下文中可能已经描述了本公开内容的特征，但是对于任何给定的 应用，这样的特征可以与其它实施方案的一个或多个其它特征结合。从以上内容还应当理 解，本文中的独特结构的制造及其运行还构成根据本公开内容的方法。本文中所列出的解释和示例意在使得本领域技术人员了解本公开内容，其原理， 和其实际应用。本领域技术人员可以以其众多形式更改和应用本公开内容，从而可以最佳 地适于实际应用的要求。因此，所阐述的本公开内容的具体实施方案不意在是排他的或限 制性的。因此，本公开内容的范围不应当根据以上描述确定，而应当根据后附权利要求以及 这样的权利要求所赋予权利的等效物的全部范围来确定。包括专利申请和出版物在内的所有论文和文献的公开内容，都为了所有目的而通过引用结合。
权利要求
1.一种甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合物抵抗水吸收，具有在约500 至约4000的范围内的数均分子量。
2.根据权利要求1所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合物包含甲硅 烷基端基，所述甲硅烷基端基具有式R1R2R3Si-其中R1, R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基 和它们的组合组成的组。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合 物具有式R5-(O-(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x 其中PO是环氧丙烷单元； EO是环氧乙烷单元；R1, R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基 和它们的组合组成的组； m是至少为0的数字； η为至少为0的数字； χ是至少为1的数字； &是1价烃基；并且 m+n是大于0的数字。
4.根据权利要求2-3中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，其中R1A2 和R3中的至少一个是氟代烷基。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，其中所述 化合物具有约800至约2000的数均分子量。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，其中在 约_40°C至约40°C的温度，所述化合物在选自由R-134 (a)，R-152 (a)，氢氟烯烃和它们的混 合物组成的组的制冷剂中可混溶。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合 物在约40°C具有约22dt至约220dt的粘度。
8.一种用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，所述方法包括在合适 的溶剂中，使合适的具有环氧丙烷单元的聚亚烷基二醇与甲硅烷基烃基胺反应足够的一段 时间，以制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述甲硅烷基烃基胺具有式 R1R2R3SiN(R4)2其中，R1, &，民选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳 基和它们的组合组成的组；并且 R4为烷基或芳基。
10.根据权利要求8-9中任一项所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物具有式 R5-(O-(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x 其中PO是环氧丙烷单元； EO是环氧乙烷单元；R1, R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基 和它们的组合组成的组； χ是至少为1的数字； R5是χ价烃基； m是大于0的数字；并且 η为至少为0的数字。
11.根据权利要求10所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，其 中R1, R2和R3中的至少一个是氟代烷基。
12.根据权利要求8-11中任一项所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合 物的方法，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂根据下列反应制备溶剂
13.根据权利要求8-12中任一项所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合 物的方法，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂具有约1000至约4000的数均分子量。
14.一种制冷剂组合物，所述制冷剂组合物包含制冷剂和甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂。
15.根据权利要求14所述的制冷剂组合物，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润 滑剂具有式R5-(O-(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x 其中PO是环氧丙烷单元； EO是环氧乙烷单元；R1, R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合 组成的组；χ是至少为1的数字； R5是χ价烃基； m是至少为0的数字； η为至少为0的数字；并且m+n大于0 ；其中所述组合物在40°C具有在约IOdt至约460dt范围内的粘度，并且 所述润滑剂在约-40°C至约40°C的温度范围在所述制冷剂中可混溶。
16.根据权利要求15所述的制冷剂组合物，其中R1A2和民中的至少一个是氟代烷基。
17.根据权利要求14-16中任一项所述的制冷组合物，其中所述甲硅烷基封端的聚亚 烷基二醇制冷剂润滑剂在40°C具有在约22dt至约220dt范围内的粘度。
18.根据权利要求14-17中任一项所述的制冷组合物，其中所述甲硅烷基封端的聚亚 烷基二醇制冷剂润滑剂具有约1000至约4000的数均分子量。
19.根据权利要求14-18中任一项所述的制冷组合物，其中所述制冷剂为氢氟烃。
20.根据权利要求14-19中任一项所述的制冷组合物，其中所述制冷剂具有小于约150 的 GWP。
全文摘要
本发明提供用于提供冷却或制冷的装置的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂，包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的制冷剂组合物，以用于制备它们的方法。所述润滑剂与氢氟烃制冷剂如氢氟烯烃(″HFO*)，R-134(a)，R-152(a)以及二氧化碳相容。
文档编号C08G65/336GK102089352SQ200980127117
公开日2011年6月8日 申请日期2009年4月9日 优先权日2008年7月16日
发明者亚当·马修·约翰斯, 奥斯卡·戴维·雷德瓦恩, 米勒纳·塞拉诺, 约翰·W·施尔曼 申请人:陶氏环球技术公司