酯化合物的组合物、增塑剂以及树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种酯化合物的组合物、含有该酯化合物的组合物的增塑剂、以及耐水性优良并且增塑剂难以渗出的热塑性树脂组合物，其中，将所述酯化合物的组合物用作热塑性树脂(特别是脂肪族类聚酯树脂)用增塑剂的情况下，能够提供耐水性优良并且增塑剂难以渗出的热塑性树脂组合物。在热塑性树脂、特别是脂肪族类聚酯树脂中，含有下述式(1)、(2)以及(3)分别表示的化合物的酯化合物的组合物、含有上述酯化合物的组合物的增塑剂以及含有上述增塑剂的热塑性树脂组合物(式中，A为碳原子数7~24的芳族基，B为下述式(b)表示的基团，n为0~8的整数。式(b)中，R1为碳原子数1~8的烷基，R2为碳原子数1~5的亚烷基，m为0~5的整数。)(式中，符号表示与上述相同的含义。)(式中，符号表示与上述相同的含义)。
【专利说明】酯化合物的组合物、增塑剂以及树脂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及膜、片这样的需要柔软性的成形品等中使用的作为热塑性树脂用增塑剂使用的酯化合物的组合物。详细而言，涉及耐水性优良并且增塑剂难以向成形品的表面转移(渗出)的脂肪族类聚酯树脂用增塑剂。
【背景技术】
[0002]来源于植物的聚乳酸以及生物分解性的聚丁二酸丁二醇酯等脂肪族类聚酯树脂等聚合物，从环境保护的观点出发备受瞩目。因此，正在积极进行聚乳酸、乳酸与其他脂肪族羟基羧酸的共聚物、由脂肪族多元醇和脂肪族多元羧酸衍生的聚酯等的研究。特别而言，聚乳酸是以农产物作为原料制造的，因此，在不存在资源枯竭的问题的方面是优选的材料。近年来，作为原料的L-乳酸能够通过发酵法大量并且廉价地制造。但是，聚乳酸由于结晶性高、分子结构刚直，因此，具有硬、脆、缺乏柔软性的缺点。因此，不适于直接应用于膜和包装材等需要柔软性的用途。
[0003]作为用于使聚乳酸软质化的方法，可以考虑增塑剂的添加、软质聚合物的共混或者共聚物化等方法。但是，在对软质聚合物进行共混的情况下，为了赋予充分的柔软性，需要大量添加，其结果，有可能损害聚乳酸的特征。共聚物化的情况下，随着结晶性以及玻璃化转变温度的降低，熔点、耐热性等物性发生变化。另一方面，在添加增塑剂时，多数情况下增塑剂在表面上浸出(渗出)而污染表面，或损害成形品的透明性。因此，如下所述提出了各种增塑剂。
[0004]例如，专利文献I中公开了在聚乳酸中添加有增塑剂的组合物，作为增塑剂，记载了效果良好的己二酸二异丙酯、癸二酸二辛酯。但是，其增塑效果小，对于用于通常的膜用途而言，柔软性低。该公报中，还记载了作为邻苯二甲酸类增塑剂的邻苯二甲酸二乙酯。但是，邻苯二甲酸二乙酯的增塑效果小，容易发生渗出，容易挥发。
[0005]另外，专利文献2以及专利文献3中公开了在以聚乳酸作为主成分的乳酸类聚合物中使用醚酯类增塑剂。但是，对于该醚酯类增塑剂而言，增塑剂自身的耐水性不充分，在形成膜等成形品的情况下，具有拉伸强度弱等缺点。
[0006]另外，专利文献4中公开了含有作为增塑剂的聚丙二醇二苯甲酸酯的乳酸类聚合物。但是，该增塑剂对于树脂的相容性差，因此，增塑化效果小，难以用于通常的膜用途。
[0007]另外，专利文献5中公开了将作为增塑剂的乙酰基柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或者己二酸二异癸酯等单独用于聚乳酸。但是，这些增塑剂容易渗出，增塑化效果也差。
[0008]另一方面，专利文献6中公开了，在作为脂肪族聚酯树脂的聚乳酸中，单独使用作为增塑剂的己二酸二(丁基二乙二醇)酯等。但是，这些增塑剂容易渗出，耐水性以及增塑化效果也差。
[0009]这样，作为脂肪族类聚酯树脂的增塑剂，目前尚未开发出令人满意的增塑剂。
[0010]专利文献1:日本特开平4-335060号公报[0011]专利文献2:日本特开平11-35808号公报
[0012]专利文献3:日本特开平11-181262号公报
[0013]专利文献4:日本特开2000-136300号公报
[0014]专利文献5:日本特开2000-198908号公报
[0015]专利文献6:日本特开2001-294736号公报
【发明内容】
[0016]本发明的课题在于，提供一种酯化合物的组合物、含有该酯化合物的组合物的增塑剂、以及耐水性优良、并且增塑剂难以渗出的热塑性树脂组合物，其中，将上述酯化合物的组合物作为热塑性树脂(特别是脂肪族类聚酯树脂)用增塑剂使用的情况下，提供耐水性优良并且增塑剂难以渗出的热塑性树脂组合物。
[0017]本发明人为了解决上述问题，进行了深入的研究，结果发现，通过在热塑性树脂(特别是脂肪族类聚酯树脂)中使用如下酯化合物的组合物作为增塑剂，能够得到仅使用单一的酯化合物时无法得到的特性、特别是耐水性以及耐渗出性，从而完成了本发明，上述酯化合物的组合物含有:脂肪族二元酸与芳香族醇类和脂肪族醇类的酯；脂肪族二元酸与芳香族醇类的酯；以及脂肪族二元酸与脂肪族醇类的酯。
[0018]即，本发明提供以下各项的酯化合物的组合物、增塑剂以及热塑性树脂组合物。
[0019][I] 一种酯化合物的组合物，含有下述式(I)、(2)以及(3)分别表示的化合物，
[0020]
【权利要求】
1.一种酯化合物的组合物，含有下述式(I)、(2)以及(3)分别表示的化合物，
2.如权利要求1所述的酯化合物的组合物，其中，气相色谱测定中，所述式(I)、(2)以及⑶表示的化合物的比例满足下述式[I ]、[ II ]以及[III]， 35% ≤ X ≤ 75%[ I ] 式中，X(%) = {(化合物⑴的面积％)/(化合物⑴的面积％+化合物⑵的面积％+化合物(3)的面积%)} XlOO 20% ≤ Y ≤ 60%[ II ] 式中，Y (%) = {(化合物⑵的面积％) / (化合物⑴的面积％+化合物⑵的面积％+化合物(3)的面积%)} XlOO 5% ≤ Z ≤ 45%[ III ] 式中，Z(%) = {(化合物(3)的面积％)/(化合物⑴的面积％+化合物⑵的面积％+化合物(3)的面积%)} XlOO其中，X+Y+Z=100%。
3.如权利要求1或2所述的酯化合物的组合物，其中，所述A为下述式(a)表示的芳族基，
4.如权利要求f3中任一项所述的酯化合物的组合物，其中，所述B的R1为碳原子数r4的烷基，R2为碳原子数f 3的亚烷基，m为(T3的整数。
5.一种增塑剂，其含有权利要求1~4中任一项所述的酯化合物的组合物。
6.一种热塑性树脂组合物，其含有热塑性树脂以及权利要求5所述的增塑剂。
7.如权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其中，热塑性树脂为脂肪族类聚酯树脂。
8.如权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中，脂肪族类聚酯树脂为含有选自聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯以及聚丁二酸己二酸丁二醇酯中的至少一种的树脂。
【文档编号】C08L67/02GK103627029SQ201210301064
【公开日】2014年3月12日 申请日期:2012年8月22日 优先权日:2012年8月22日
【发明者】藤田裕规, 永田厚志 申请人:大八化学工业株式会社