3 ;8-b，9]苯并[d]噻吩吲哚[3, 2-b]咔唑 ⑷的合成
[0046] 3, 9-二（2-甲亚磺酰苯基）-5, 11-双十六烷基吲哚咔唑（2. lg，2. 2mmol)加入到 15mL三氟甲磺酸，并加入1.0 g五氧化二磷。反应室温下搅拌24h，之后将反应液缓慢滴加到 冰水中，抽滤并干燥滤渣得到淡黄色粉末固体。将淡黄色粉末溶解到IOOmL吡啶中，氮气气 氛中加热回流12h脱甲基。之后将反应冷却到室温，用盐酸中和并用二氯甲烷萃取，粗产物 用硅胶，石油醚/二氯甲烷（体积比为2:1)为流动相进行层析柱，再用乙酸乙酯重结晶得 到黄色粉末状固体（〇.8g，40%)。图1、图2、图3、图4、图5、图6、图7、图8分别为化合物 4的差示扫描量热曲线图、热重分析曲线图、溶液吸收光谱图、薄膜的吸收光谱图、溶液发射 光谱图、薄膜发射光谱图、循环伏安特性曲线图和转移特性曲线图。通过测试可以得知，化 合物4具有比较高的热稳定性，热分解温度接近400摄氏度；光学性能表征表明化合物4为 比较宽带隙大分子，并且为若极性化合物，在极性溶剂中具有比较弱的溶剂极化效应；电化 学表征表面化合物4的最低非占有轨道能级接近于-5. 0电子伏特；通过有机场效应晶体管 表征，化合物的空穴迀移率超过0. 1平方厘米?每伏特·每秒。
[0047] 实施例5 5, 11-双十六烷基二[2-b，3 ;8-b，9]苯并[d] -S，S-二氧噻吩吲哚
[3, 2-b]咔唑（5)的合成
[0049] 将5, 11-双十六烷基二[2-b，3 ;8-b，9]苯并[d]噻吩吲哚[3, 2-b]咔唑 (156mg, 0. 17mmol)和3-氯过氧苯甲酸（570mg, 3. 3mmol)溶解于IOmL二氯甲烧中并在冰浴 条件下搅拌l〇h。之后将反应液倒入冷的10%质量浓度的氢氧化钠水溶液中搅拌30min，萃 取、干燥。有机层用水洗（150mLX3)，浓缩并过层析柱，洗脱剂极性为二氯甲烷/四氢呋喃 (体积比为10:1)，之后用乙醇重结晶得到淡黄色粉末（117mg，70% )。
[0050] 实施例6 6, 6'，12, 12' -四辛基茚并芴（6)的合成
[0052] 将茚并芴（254mg，L Ommol)加入到150mL三口长颈瓶中，并加入60mL无 水四氢呋喃溶解，此时将反应液的温度降到-78 °C，温度稳定后缓慢滴加2. 4M n-BuLi (4. 2mL，IOmmol)，之后保温2h，一次性加入1-溴辛烷（2. 9g，15mmol)并反应过夜。 停止反应，将反应液浓缩，之后用二氯甲烷萃取并用水洗2-3次，过层析柱，洗脱剂极性为 石油醚/二氯甲烷（体积比为5:1)，之后用乙醇重结晶得到白色固体（390mg，0. 56mmol)， 产率56%。
[0053] 实施例7 2, 8-二溴-6, 6'，12, 12' -四辛基茚并芴（7)的合成
[0055] 将溴化铜（10g，44. 8mmol)稀释在IOOmL水中，并加入中兴氧化铝粉末（20g)，搅 拌均匀后将水分减压蒸馏，最终可以得到棕色粉末备用。将6, 6'，12, 12' -四辛基茚并芴 (0. 7g, Immol)溶解于30mL四氯化碳溶液中，并加入制备好的棕色粉末3g，加热回流IOh即 可。之后停止反应并冷却到室温，将反应液抽滤并用四氯化碳萃取滤液，过层析柱，洗脱剂 极性石油醚/二氯甲烷（体积比为6:1)，最终得到白色粉末（516mg，60%)。
[0056] 实施例 8 2, 8-二（4, 4, 5, 5-四甲基_1，3, 2-二氧硼戊环-2-基）-6, 6'，12, 12'-四 辛基茚并芴（8)的合成
[0058] 将 2, 8-二溴-6, 6'，12, 12' -四辛基茚并芴（0· 86g，1.0 mmol)，醋酸钾 (0. 93g, IOmmol)和双频哪醇硼酸酯（0. 9g, 3. 5mmol)溶解在装有50mL二氧六环的IOOmL三 口圆底烧瓶中并在氮气气氛中搅拌。温度升至80°C时快速加入1，Γ-双二苯基膦二茂铁 二氯化钯（40mg，0.055mmol)。反应进行24h之后冷却到室温并抽滤。滤液初产物用硅胶/ 二氯甲烷柱层析，之后用甲醇重结晶得到白色固体（477mg，50% )。
[0059] 实施例9 2, 8-二（2-甲亚磺酰苯基）-6, 6'，12, 12' -四辛基茚并芴（9)的合成
[0061] 将 IOmL 2M 的 K2CO3溶液，2, 8-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧硼戊 环-2-基）-6, 6'，12, 12' -四辛基茚并芴（0.96g，LOmmol)和2-溴（甲亚磺酰基）苯 (660mg, 3. Ommol)溶解于IOOmL甲苯溶液中，同时加入四（三苯基膦）钯（70mg)和四丁基 溴化铵（40mg)，反应加热回流24h。之后将反应冷却到室温并用二氯甲烷萃取。有机相干 燥，减压蒸馏并用硅胶，乙酸乙酯/石油醚（体积比为1:2)为流动相进行柱层析得到黄色 固体（0. 6g，61% )。
[0062] 实施例10 6, 6'，12, 12'-四辛基二[2, 3-b ;8, 9-b]苯并[d]噻吩茚并芴（10)的 合成
[0064] 2, 8-二（2-甲亚磺酰苯基）-6, 6'，12, 12'-四辛基茚并芴（0.98g，LOmmol)加入 到 5mL三氟甲磺酸，并加入0. 5g五氧化二磷。反应室温下搅拌24h，之后将反应液缓慢滴加 到冰水中，抽滤并干燥滤渣得到淡黄色粉末固体。将淡黄色粉末溶解到50mL吡啶中，氮气 气氛中加热回流12h脱甲基。之后将反应冷却到室温，用盐酸中和并用二氯甲烷萃取，有机 相粗产物过层析柱，洗脱剂极性石油醚/二氯甲烷（体积比为3:1)，再用乙醇重结晶得到白 色粉末状固体（〇. 36g，40% )。
[0065]实施例 11 6,6'，12, 12'-四辛基二[2,3-b ;8,9-b]苯并[d]-S，S-二氧噻吩茚并 荷（11)的合成
[0067] 将6,6'，12，12'-四辛基二[2,3-13;8,9-13]苯并[(1]噻吩茚并芴（0.928，1.0臟〇1) 和3-氯过氧苯甲酸（3. 46g，20mmol)溶解于IOOmL二氯甲烷中并在冰浴条件下搅拌10h。 之后将反应液倒入冷的10%质量浓度的氢氧化钠水溶液中搅拌30min。有机层用水洗 (150mLX3)，浓缩并过层析柱，洗脱剂极性为二氯甲烷/四氢呋喃（体积比为10:1)，之后用 乙醇重结晶得到淡黄色粉末（0. 69g，70% )。
[0068] 实施例12 5, 5'，7, 7' -四甲基苯并[b] [1]苯并噻咯[3, 2-f] [1]苯并噻咯（12) 的合成
[0070] 将2,2"，4'，6'-四溴-1，1'：3'，1"-邻三联苯（54611^，1.0臟〇1)加入到25〇1^长 颈瓶中，用无水乙醚（300毫升）溶解，降温到(TC，缓慢滴加2. 4M n-BuLi (4. 2mL，IOmrnol)， 保温2h，将二甲基二氯硅烷（I. 94g，15mmol)用IOmL正己烷稀释并加入到反应液中，室温下 反应12h。停止反应，反应液用二氯甲烷萃取并水洗，以石油醚/二氯甲烷（体积比为1:1) 为流动相过层析柱，得到白色固体（137mg, 40% )。
[0071] 实施例13 3, 9-二溴-5, 5'，7,7' -四甲基苯并[b] [1]苯并噻咯[3, 2-f] [1]苯 并噻咯（13)的合成
[0073] 将5, 5'，7, 7' -四甲基苯并[b] [1]苯并噻咯[3, 2-f] [1]苯并噻咯 (0. 34g，1.0 mmol)溶解在50mL四氢呋喃中，冰浴条件下缓慢滴加液溴（0. 3mL，5. Ommol)，反 应8h后停止反应。将反应液浓缩，用二氯甲烷萃取并水洗，之后用乙醇重结晶得到粗产物 (0. 25g, 50% ) 〇
[0074]实施例 14 3, 9-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1,3, 2-二氧硼戊环-2-基）-5, 5'，7, 7'-四 甲基苯并[b] [1]苯并噻咯[3, 2-f] [1]苯并噻咯（14)的合成
[0076] 将3,9_二溴_5,5'，7,7' -